第八章鹵代烷有機化學OrganicChemistry2020/12/218.1鹵代烴的分類和命名1.按分子中鹵原子所連烴基結構不同，分為：（1）鹵代脂肪烴（2）鹵代脂環烴（3）鹵代芳香烴2020/12/22精品資料2020/12/23你怎么稱呼老師？如果老師最后沒有總結一節課的重點的難點，你是否會認為老師的教學方法需要改進？你所經歷的課堂，是講座式還是討論式？教師的教鞭“不怕太陽曬，也不怕那風雨狂，只怕先生罵我笨，沒有學問無顏見爹娘……”“太陽當空照，花兒對我笑，小鳥說早早早……”2020/12/242.按分子中所含鹵原子數目不同，分為：一鹵代烴：CH3Cl多鹵代烴：ClCH2CH2Cl、CCl4、CHCl33.按鹵素所連的碳原子的類型不同，分為：伯（一級）鹵代烴：鹵素原子與伯碳原子相連。仲（二級）鹵代烴：鹵素原子與仲碳原子相連。叔（三級）鹵代烴：鹵素原子與伯碳原子相連。4.按含鹵原子種類不同，分為：氟代烴、氯代烴、溴代烴、碘代烴2020/12/25把鹵烷看作是烷基和鹵素結合而成的化合物而命名，稱為某烷基鹵：正丁基氯異丁基氯叔丁基溴新戊基碘鹵代烷的命名1習慣命名法：CH3CH2CH2CH2ClCH3CHCH2ClCH3(CH3)3CBr(CH3)3CCH2I2020/12/26(1)選擇含有鹵素原子的最長碳鏈為主鏈,把支鏈和鹵素看作取代基,按照主鏈中所含碳原子數目稱作“某烷”.(2)主鏈上碳原子的編號從靠近支鏈一端開始;(3)主鏈上的支鏈和鹵原子根據立體化學次序規則的順序,以“較優”基團列在后的原則排列.2-甲基-4-氯戊烷3-甲基-1-碘戊烷2系統命名法4-甲基-3-溴庚烷2020/12/27（4）有兩個或多個相同鹵素時,在鹵素前冠以二、三、…...2-甲基-3,3,5-三氯己烷（5）當有兩個或多個不相同的鹵素時，鹵原子之間的次序是：氟、氯、溴、碘2-甲基-3-氟-4-溴-1-碘丁烷（6）在多鹵烷的命名中，常用“對稱”和“不對稱”“偏”等字來命名CH3CHCl2不對稱二氯乙烷偏二氯乙烷2020/12/288.2鹵代烴的物理性質自學！2020/12/298.3鹵代烴的化學性質R-X烷烴各種有機化合物烯烴金屬化合物還原反應消去反應與金屬反應親核取代2020/12/210+鹵原子的電負性大于碳原子,因此C-X鍵是極性共價鍵:官能團:鹵素C—X

-鹵代烷的結構在鹵烷的取代反應中，鹵素易被負離子（如HO-，RO-，CN-等）或具有未共用電子對的分子（如NH3、H2O）取代，這些試劑叫親核試劑，常用Nu：或Nu-表示。8.3.1親核取代反應2020/12/211——由親核試劑進攻而引起的取代反應稱為親核取代反應，用SN表示?？捎猛ㄊ剑?/p>

R—X為反應物，又稱底物；Nu-為親核試劑；X-為離去基團。親核取代反應（NucleophilicSubstitutionReaction)Nu-+R—XR—Nu+X-δ+δ-1.鹵原子交換（NaI的丙酮溶液）CH3CHCH3＋NaI丙酮CH3CHCH3＋NaBr

25℃Br或相轉移催化劑I∣∣2020/12/212常將鹵烷與強堿（NaOH、KOH）的水溶液共熱來進行水解：RX+H2OROH+NaX

但實際上有一些比較復雜的分子中要引入一個羥基常比引入一個鹵素原子困難。因此，對這類分子的合成往往可以先引入鹵素原子，然后通過水解再引入羥基。一般的鹵烷是由醇制得。（經濟因素）3.生成硫醇2.水解成醇

Br(CH2)7Br＋NaSHHS(CH2)7SHNaOH88﹪

2020/12/213——氨比水或醇具有更強的親核性，鹵烷與過量的氨作用可制伯胺：4.與氨作用5.與氰化鈉(鉀)作用RX+Na+CN-RCN+Na+X-DMSO該反應作為增長碳鏈的方法之一.通過氰基可再轉變為其他官能團,如:羧基(-COOH)、酰等胺基(-CONH2)等。（R如為仲、叔烷基易消除）在醇溶液中加熱回流反應，生成伯腈（RCN）2020/12/214—制硝酸酯和鹵化銀沉淀鹵代烷反應活性次序：叔鹵烷>仲鹵烷>伯鹵烷

此反應可用于鹵代烷的定性鑒別.7.與硝酸銀作用RX+AgNO3RONO2+AgXC2H5OH6.與醇鈉作用——制醚RX+R’O-Na+ROR’+NaX

該反應中的鹵烷一般指伯鹵烷,如用叔鹵烷與醇鈉反應,往往主要得到烯烴（消除反應）.2020/12/215消除反應——這種從分子中失去一個簡單分子生成不飽和鍵的反應，稱為消除反應，用E表示。該反應在有機合成上常作為在分子中引入碳碳雙鍵和碳碳三鍵的方法。8.3.2消除反應（Eliminationreaction)1.脫鹵化氫叔鹵烷最易，仲鹵烷次之，伯鹵烷最難鹵烷脫鹵化氫的難易與烴基結構有關：2020/12/216

叔鹵烷和仲鹵烷在脫鹵化氫時可能得到兩種不同的消除產物。例22-甲基-2-丁烯80%2-甲基-1-丁烯20%

查依采夫規則——鹵烷脫鹵化氫時，氫原子往往是從含氫較少的碳原子上脫去的。在大多數情況下，鹵烷的消除反應和取代反應同時進行，而且相互競爭，哪種反應占優勢則與分子的結構和反應條件有關。例12020/12/217鄰二鹵化物除了能發生脫鹵化氫反應生成炔烴或較穩定的共軛二烯烴外，在鋅粉（或鎳粉）存在下，鄰二鹵化物更能脫去鹵素生成烯烴：

如果是鄰二碘化物，一般在加熱的條件下脫碘反應很快就進行，這也是碘和雙鍵較難發生加成反應的原因。3.脫鹵素8.3.3還原反應CH3(CH2)6CH2X＋LiAlH4CH3(CH2)6CH3＋AlH3＋LiX

還可用NaBH4，KBH4作還原劑。THF，無水25℃2020/12/2188.3.4與金屬鋰反應（CH3）3CCl＋2Li戊烷，低溫（CH3）3CLi＋Li在惰性溶劑（戊烷，醚）中，鋰與鹵代烷反應生成烷基鋰，付產物少，比格氏試劑具更大活性（C-Li鍵比C-Mg鍵極性強）.2RLi＋CuX純醚，N2R2CuLi＋LiXC2H5C＝CHCH2CH2C＝CHCH2OH（C2H5）2CuLi

C2H5C＝CHCH2CH2C＝CHCH2OH

Corey-House反應不影響羰基、酯基、羥基、氰基和孤立雙鍵。ICH3︱︱︱︱C2H5CH31二烷基銅鋰2020/12/219孚茲(Würtz)反應：RX+2NaRNa+NaX烷基鈉形成后容易進一步與鹵烷反應生成烷烴：

RNa+RXR-R+NaX如：2n-C16H33I+2Nan-C32H66+2NaI

該方法產率低,副產物多。只適用于相同的伯鹵烷（一般為溴烷或碘烷）。2與金屬鈉作用孚茲－菲蒂希（Würtz-Fittig）反應--制備芳烴:注意：該方法無重排。2020/12/2203.與金屬鎂的反應鹵代烷與鎂作用，生成有機鎂化合物RMgX的反應，是法國化學家格利雅在1900年發現的。所以把這種有機鎂化合物稱為格利雅試劑，簡稱格氏試劑。通常采用RX與金屬Mg在無水乙醚中進行反應，制格氏試劑產率達85%－95%。例如：2020/12/221格氏試劑的反應2020/12/222

RMgX與醛、酮、酯、二氧化碳、環氧乙烷等反應，生成醇、酸等一系列化合物。所以RMgX在有機合成上用途極廣。用此可合成其它有機金屬化合物。格利雅因此而獲得1912年的諾貝爾化學獎（41歲）。格氏試劑還可與還原電位低于鎂的金屬鹵化物作用，這是合成其他有機金屬化合物的一個重要方法。2020/12/223中心碳原子一般是負離子或帶孤電子對的中性分子RCH2–L+Nu：RCH2–Nu+L：底物（進攻基團）親核試劑產物離去基團受進攻的對象通式:8.4親核取代反應機理2020/12/224烷烴、烯烴、炔烴R-XNaOHR’ONaNaCNHCCNaNH3R’COONaROH醇類ROR’醚類RCN腈類RCCH炔類RNH2胺類R’COOR酯類AgONO2RONO2硝酸酯+AgXNaIRI+NaX鹵代烴的SN反應在有機合成上有重要用途2020/12/225實驗結果2020/12/226只有一種分子參與了決定反應速度關鍵步驟的親核取代反應稱為單分子親核取代（SN１）反應。反應速度只取決于一種化合物濃度的反應，在動力學上稱為一級反應。V=k[A]有兩種分子參與了決定反應速度關鍵步驟的親核取代反應稱為雙分子親核取代（SN2）反應。反應速度取決于兩種化合物濃度的反應，在動力學上稱為二級反應。V=k[A][B]2020/12/227伯鹵代烷、不被共軛體系穩定的仲鹵代烷及其衍生物按SN２機理進行按SN1機理進行：叔鹵代烷及其衍生物和被共軛體系穩定的仲鹵代烴及其衍生物2020/12/228（１）反應歷程兩步反應（SN1反應是分兩步完成的）碳正離子8.4.1單分子親核取代反應2020/12/229（２）SN1反應的能量變化2020/12/230（３）SN1反應的立體化學第一：外消旋化（構型翻轉+構型保持）2020/12/231第二：部分外消旋化（構型翻轉>構型保持）SN1反應在有些情況下，往往不能完全外消旋化，而是其構型翻轉>構型保持，因而其反應產物具有旋光性。例如：2020/12/232（４）SN1反應的特征——有重排產物生成重排反應當化學鍵的斷裂和形成發生在同一分子中時，引起組成分子的原子的配置方式發生改變，從而形成組成相同，結構不同的新分子，這種反應稱為重排反應。2020/12/233[]CH3CCH2….….CH3CH3斷裂形成?重排一級碳正離子三級碳正離子重排產物2020/12/234一步完成（新鍵的形成和舊鍵的斷裂同步進行），無中間體生成，經過一個不穩定的“過渡態”。（１）反應歷程8.4.2雙分子親核取代反應2020/12/235（２）SN2反應的能量變化SN2反應機理的能量變化可用反應進程—位能曲線圖表示如下：2020/12/236（３）SN2反應的立體化學第一：異面進攻反應（Nu-從離去基團L的背面進攻反應中心）。2020/12/237第二：構型翻轉（產物的構型與底物的構型相反即瓦爾登Walden轉化）。Nu:L+L-NuSN2標志2020/12/238SN1SN2單分子反應雙分子反應V=K[R-X]V=K[R-X][Nu：]兩步反應一步反應有中間體碳正離子生成形成過渡態構型翻轉+構型保持構型翻轉（瓦爾登轉化）有重排產物無重排產物SN1反應與SN2反應的區別2020/12/2391烷基結構的影響2離去基團的影響3溶劑對親核取代反應的影響4試劑親核性對親核取代反應的影響8.4.3影響親核取代反應歷程的因素2020/12/2401烷基結構的影響烷基結構對SN2的影響V>V>V>VCH3X1o

RX2oRX3oRXR-Br+I-RI+Br-R:CH3CH3CH2(CH3)2CH(CH3)3CV相對

15010.010.001考慮位阻效應碳上取代基增加也影響SN2的反應2020/12/241V>V>V>V3

o

RX2oRX1oRXCH3X結論

CH3XRCH2XR2CHXR3CXSN2SN2SN1，SN2SN1R:CH3CH3CH2(CH3)2CH(CH3)3CV相對

11.745108R-Br+H2OR-OH+HBr甲酸烷基結構對SN1的影響2020/12/242(1)溴代新戊烷的親核取代E1親核試劑強，SN2。親核試劑弱，溶劑極性強，SN1碳正離子重排。幾種特殊結構的情況分析2020/12/243相對V

140120SN2SN1：C+穩定

SN2：過渡態穩定(3)苯型(芳香鹵代烴)、乙烯型鹵代烴較難發生SN反應。SN1:C-X鍵不易斷裂

SN2：不能發生瓦爾登轉化(2)烯丙型、苯甲型鹵代烷是1oRX,但其SN1和SN2反應都很易進行。RXCH3CH2XCH2=CHCH2X2020/12/244(4)橋頭鹵素，不利于SN反應（比苯型、乙烯型鹵代烴更難）（CH3)3CBr相對V110-310-610-13

SN1SN1：不利于形成平面結構SN2：不利于Nu：從背面進攻2020/12/245離去基團的離去能力越強，對SN1和SN2反應越有利。不好的離去基團有F-，HO-，RO-，-NH2，-NHR，-CN好的離去基團有Cl-

<Br-

H2O

<I-

<<<150501501803002800

2離去基團的影響2020/12/246鍵能越弱，越易離去離去基團堿性越弱，越易離去C-F(485.3)C-Cl(339.0)C-Br(284.5)C-I(217.0)共軛酸酸性HF<HCl<HBr<HI,堿性F->Cl->Br->I-2020/12/247溶劑的分類：質子溶劑、偶極、非極性溶劑溶劑對反應影響的規律1極性溶劑對SN1反應有利，對SN2反應多數情況不利。（因為SN1反應過渡態極性增大，SN2反應過渡態極性減?。?非極性溶劑對SN1、SN2反應都不利(RX不溶于非極性溶劑）。3溶劑對親核取代反應的影響SN1RX—[R·······X]R++X--?+SN2Nu-+RX—[Nu·······R·······X]NuR+X-

?--2020/12/248試劑親核性的強弱對SN1反應不重要。試劑親核性越強，對SN2反應越有利。親核性：一個試劑在形成過渡態時對碳原子的親合能力。親核試劑的親核性由兩種因素決定試劑的給電子能力試劑的可極化性給電子能力強，可極化性大，試劑親核性強。4試劑親核性對親核取代反應的影響★2020/12/249在進行飽和碳原子上的親核取代反應時,除了生成取代產物外,常常還有烯烴的生成.這是因為同時還有消除反應發生(競爭反應).例如:R-CH2-CH2-OH+X-R-CH2-CH2-X+OH-

R-CH=CH2+H2O+X-取代消除

究竟哪種反應占優勢:則要看反應物的結構和反應條件而定.

消除反應也存在單分子消除反應和雙分子消除反應兩種不同的歷程.8.5消除反應機理2020/12/250單分子消除反應也是分兩步進行的:(1)第一步是鹵烷分子在溶劑中先離解成碳正離子;(2)第二步是在碳原子上脫去一個質子,同時在與碳原子之間形成一個雙鍵:離解去質子

SN1和E1歷程常同時發生,如何衡量何者占優勢,則主要看碳正離子在第二步中消除質子或與試劑結合的相對趨勢而定.8.5.1單分子消除反應（E1）2020/12/251

此外：E1或SN1反應中生成的碳正離子還可以發生重排而轉變為更穩定的碳正離子,然后再消除質子(E1)或與親核試劑作用(SN1).注意例如:新戊基溴和乙醇作用:2020/12/252雙分子消除反應是堿性親核試劑進攻鹵烷分子中的氫原子，使這個氫原子成為質子和試劑結合而脫去，同時，分子中的鹵原子在溶劑作用下帶著一對電子離去，在碳原子與碳原子之間形成了雙鍵。反應經過一個較高的過渡態。例如：伯鹵烷在強堿的作用下所發生的消除反應：8.5.2雙分子消除反應（E2）2020/12/253上述反應歷程：新鍵的生成和舊鍵的破裂同時發生的。反應速度與反應物濃度以及進攻試劑的濃度成正比，這說明反應是按雙分子歷程進行的，因此叫雙分子消除反應，以E2表示。過渡態：E2（反式消除）SN2（反面進攻）:B代表堿性試劑；L代表離去基團

因此，E2和SN2反應也往往是同時發生的。2020/12/254消除反應常常與親核取代反應同時發生并相互競爭。消除產物和取代產物的比例受反應物結構、試劑、溫度、溶劑等多種因素的影響。沒有支鏈的伯鹵烷與強親核試劑作用:主要起SN2反應.

如鹵烷碳原子上支鏈增加,對碳原子進攻的空間空間位阻加大,則不利于SN2而有利于E2.碳原子上有支鏈的伯鹵烷也容易發生消除反應：烴基結構的影響8.5.3影響消除反應歷程的因素2020/12/255碳原子上有支鏈的伯鹵烷容易發生消除反應——因為碳原子上的烴基會阻礙試劑從背面接近碳原子而不利于SN2的進行.

叔鹵烷在沒有強堿存在時起SN1和E1反應，得到取代產物和消除產物的混合物：

(CH3)3CBr

(CH3)3COC2H5+(CH3)2C=CH2C2H5OH取代產物消除產物2020/12/256碳原子上烷基增加時,則對E1反應比SN1反應更有利.例:叔鹵烷在25℃時與80%乙醇作用,得到消除和取代產物的產率分別是:消除產物%取代產物%16346278846638222020/12/257+11%89%

仲鹵烷的情況較復雜,介于兩者之間,而碳原子上有支鏈的仲鹵烷更易生成消除產物.例如:

鹵代物的結構對消除和取代反應有如下影響:消除增加取代增加所以,常用叔鹵烷制備烯烴,伯鹵烷制備醇、醚等取代物CH3XRCH2XR2CHXR3CX2020/12/258親核性強的試劑有利于取代反應,親核性弱的試劑有利于消除反應.

堿性強的試劑有利于消除反應,堿性弱的試劑有利于取代反應.

當伯或仲鹵烷用NaOH水解時,往往得到取代和消除兩種產物(因為:OH-既是親核試劑又是強堿);試劑的影響而當鹵烷與KOH的醇溶液作用時,由于試劑為堿性更強的烷氧負離子RO-,故主要產物是烯烴;如果堿性加強或堿的濃度增加,消除產物的量也相應增加.例如:親核試劑(負離子),其堿性大小次序為:NH2-

>RO-

>HO->CH3COO->I-2020/12/259降低試劑濃度有利于單分子反應(E1和SN1);增加試劑濃度則有利于雙分子反應的進行.例如:叔鹵烷,如增加堿的濃度就會增加消除產物,因為強堿容易進攻叔鹵烷的氫原子,使反應有利于按E2進行:2020/12/260當分子中含有兩個碳原子的鹵烷進行消除反應時，如果每個碳原子上都連有氫原子，則消除反應往往可以在不同的方向進行，生成的產物可能不止一種：只生成一種產物的反應叫定向反應；生成幾種可能的產物（一種占顯著優勢）的反應叫擇向反應；如果產物近于平均分布，叫非定向反應。消除反應的擇向規律與其歷程有關。例：2-甲基-2-溴丁烷的E1反應：優勢產物(雙鍵上烷基多)第一步第二步8.5.4消除反應的取向2020/12/261活化能高活化能低優勢產物(雙鍵上烷基多)

查依采夫規則E1反應的能量曲線2020/12/262

在E2反應中,它的擇向與其過渡態有關.例:2-溴丁烷與乙醇鉀的E2反應:4:1(1)2-溴丁烷在消除鹵化氫時,由于-OH進攻氫原子位置不同,生成過渡態和能量變化也不同:2020/12/263活化能高活化能低優勢產物(雙鍵上烷基多)

查依采夫規則E2反應的能量曲線2020/12/2641-丁烯2-丁烯

超共軛效應—C-H鍵與雙鍵發生超共軛效應。(2)超共軛效應來解釋:2020/12/265E2（反式消除）SN2（反面進攻）離解去質子E1&SN1E2&SN28.5.5消除反應與取代反應的競爭2020/12/266

SN

E

烷基結構CH3＞1°＞2°＞3°3°＞2°＞1°＞CH3試劑堿性很弱、稀堿有利強親核試劑有利強堿、濃堿、體積大的堿有利

溶劑溶劑的極性增加有利溶劑的極性增加不利弱極性溶劑有利于E2

溫度升溫有利（低溫）升高溫度有利（高溫）2020/12/2672020/12/2682020/12/2692020/12/270以前已講過的方法有：1.烷烴鹵代2.芳烴鹵代（1）苯環上的鹵代8.6鹵代烴的制備8.6.1烴類的鹵代反應2020/12/2713．烯烴α-H的鹵代（2）α-H鹵代2020/12/2721．醇與HX反應這是實驗室或工業上普遍制RX的方法。這個反應是可逆反應。增大反應物的濃度或移去生成的水，將有利于RX的生成。如制備氯代烷，一般將干燥HCl在無水ZnCl2存在下通入醇中制得。也可以用濃鹽酸與醇作用制取。醇的反應活性：叔醇>仲醇>伯醇。例如：8.6.2由醇制備2020/12/273而伯醇制伯鹵烷時，則需要在濃HCl仲加入無水ZnCl2作為催化劑。例如：此反應多用于制RBr或RI。在制備中，常將赤磷與碘（溴）加到醇中，然后加熱，讓三碘（溴）化磷邊生成邊與醇作用。醇與三氯化磷作用生成氯代烷，產率不高。一般低于50%，因有副反應生成。2．醇與鹵化磷作用故此法不適用于制備RCl。從伯醇制氯代烷多采用PCl5。2020/12/2743．醇與亞硫酰氯作用——制氯代烷

通常加入少量吡啶來加速反應，因為吡啶顯弱堿性，能與HCl結合，使平衡向右移動。此法只用于氯代烷的制備，產率高，易提純。2020/12/2758.6.3不飽和烴與鹵化氫或鹵素的加成2020/12/276

這是一個可逆反應，通常將氯代烷或溴代烷的丙酮溶液與碘化鈉共熱，由于碘化鈉（碘化鉀）溶于丙酮后反應生成的NaCl,NaBr（KCl,KBr）的溶解度很小，這樣可使平衡向右移動促使反應繼續進行。這是制備碘代烷比較方便而且產率較高的方法。8.6.4鹵素的置換2020/12/277特殊制法：NBS試劑法NBS試劑是進行烯丙式烴類α-H溴代的特殊試劑。2020/12/278芳環上的氯甲基化反應——制芐氯的方法

苯環上有第鄰對位定位基時，使氯甲基化反應容易進行；有間位定位基時和鹵素時則使反應難于進行。2020/12/2798.7重要的鹵代烴8.7.1三氯甲烷三氯甲烷的商品名氯仿，為無色有甜味的透明液體，不溶于水，是一種不燃性的有機溶劑。三氯甲烷溶解性很好，純的三氯甲烷還是一種麻醉劑，但對肝臟有嚴重傷害，現已很少使用。三氯甲烷在光照下能產生劇毒物－光氣，故應保存在封閉的棕色瓶中，以防止和空氣接觸，也可在三氯甲烷中加人1％乙醇，乙醇可與光氣生成無毒的碳酸二乙酯。2020/12/2808.7.2四氯化碳四氯化碳不燃燒，不導電，且其蒸氣比空氣重，能阻絕燃燒物與空氣的接觸，適宜撲滅油類的燃燒和電源附近的火災。但它在高溫下能與水反應，產生毒性極大的光氣，現在已經禁用。四氯化碳是一種良好的有機溶劑，能溶解脂肪、油漆、橡膠等。四氯化碳又是一種干洗劑，但其對肝臟毒性較大，應慎用。四氯化碳是甲烷氯化的最終產物，工業上用甲烷和氯混合，在440℃下制備四氯化碳，產量可達到96％。此外，也可以通過二硫化碳和氯在SbCI3或AICI3等催化下制取的。2020/12/2818.7.3氯乙烯氯乙烯是無色液體，由于氯乙烯分子中的雙鍵和氯原子之間存在p-π共扼作用，氯乙烯分子中的氯原子不能發生親核取代反應；它與鹵化氫的加成及脫去鹵化氫也都比一般烯烴困難。氯乙烯在少量過氧化物的作用下，能聚合成白色粉狀固體高聚物―聚氯乙烯，簡稱PVC。聚氯乙烯化學性質穩定，耐酸，耐堿，不易燃燒，不被空氣氧化，不溶于一般溶劑，常用來制備塑料制品、合成纖維、薄膜等，在工業上具有廣泛應用。8.7.4氯苯氯苯為無色液體，常用作溶劑和有機合成原料。氯苯分子中的氯原子與氯乙烯分子中的氯原子很相似，也是不活潑的，一般情況下不進行親核取代反應。氯苯可由苯直接氯化來制備。工業上用苯蒸氣、空氣及氯化氫通過氯化銅催化劑來制備。2020/12/2828.7.5氯化芐氯化芐又稱苯氧甲烷或芐氯。它是一種催淚性的液體，不溶于水，沸點為179℃。工業上制備氯化節是在日光或較高溫度下把氯氣通入沸騰的甲苯中，也可以由苯的氯甲基化來制備。該反應用三聚甲醛－HCI在氯化鋅、氯化鋁、氯化錫、硫酸等催化劑存在下進行。2020/12/2838.8有機氟化物自學！注意有機氟化物與環境的關系！2020/12/2848.9金屬有機化合物金屬有機化合物是指鹵代烴與Mg,Li,K,Na,Zn,Al,Cd等金屬反應生成的一類金屬直接與碳原子相連的化合物，其他含B,Si,P,Se,Te等元素的有機化合物叫非金屬有機化合物。8.9.1有機鋰化合物有機鋰化合物是一類重要的堿金屬有機化合物，近年來在有機合成、高分子合成等方面有很多重要應用。鹵代烴與金屬Li在惰性氣體保護下反應得到烷基鋰，烷基鋰的化學活性高于格氏試劑。它更容易被氧化或與活潑氫結合，所以制備