上節內容回顧影響聚合物流變行為的主要因素上節內容回顧三熱塑性和熱固性聚合物流變形為的比較合物加熱達到粘流態(軟化熱塑性聚合物的加工過程冷卻定型材料的嫦融體,在壓力的作用下產生硫動,變形獲得所需的形狀2熱固性聚合物的加工過程活性組分高澀下產生交聯,圓化熱固性聚合物熔體的剪切粘度可以用剪切速率i、溫度T和硬化程度α函數式表示如下可=f(Y,T,a)時間,壓力一定時間,壓力定發督撼溫度熱塑性聚合物流動速度與溫度的關系熱固性聚合物流動速度與溫度的關系對于熱固性聚合物來說;聚合物在加工中對于熱塑性聚合物來說;聚合物的流既存在著物理變化(加熱達到粘流態)動速度通常隨著溫度的提高而提高,又存在化學變化(活性基團的交聯固化)所這是因為:隨著溫度的提高,聚合物以與熱塑性聚合物相比存在較大的差異;聚大分子的運動加快,分子間范德華力合物的流動速度通常隨著溫度的升高是先升減弱,分子易于解纏,分子相互間產高而后降低,粘度的有一最低值(也就是生滑移,流動性增加,粘度下降流動速度有一最大值)三熱塑性和熱固性聚合物流變形為的比較合物加熱達到粘流態(軟化熱塑性聚合物的加工過程冷卻定型材料的嫦融體,在壓力的作用下產生硫動,變形獲得所需的形狀2熱固性聚合物的加工過程活性組分高澀下產生交聯,圓化熱固性聚合物熔體的剪切粘度可以用剪切速率i、溫度T和硬化程度α函數式表示如下可=f(Y,T,a)時間,壓力一定時間,壓力定發督撼溫度熱塑性聚合物流動速度與溫度的關系熱固性聚合物流動速度與溫度的關系對于熱固性聚合物來說;聚合物在加工中對于熱塑性聚合物來說;聚合物的流既存在著物理變化(加熱達到粘流態)動速度通常隨著溫度的提高而提高,又存在化學變化(活性基團的交聯固化)所這是因為:隨著溫度的提高,聚合物以與熱塑性聚合物相比存在較大的差異;聚大分子的運動加快,分子間范德華力合物的流動速度通常隨著溫度的升高是先升減弱,分子易于解纏,分子相互間產高而后降低,粘度的有一最低值(也就是生滑移,流動性增加,粘度下降流動速度有一最大值)第二節影響聚合物流變行為的主要因素聚合物熔體在任何給定剪切速率下的粘度主要由兩個方面的因素決定聚合物熔體內的自由體積大分子長鏈之間的纏結自由體積是聚合物中未被聚合物大分子長鏈之間的纏結使得分子占領的空隙它是個大分子鏈段進鏈的運動變得困難,凡能減少這種行擴散的場所,凡使自由體積增纏結作用的因素,都能加速分子運加的因素都能活躍大分子的運動動加速從而導致聚合物熔體粘度從而導致聚合物熔體粘度降低降低溫度對粘度的影響A:處于粘流溫度以上的聚合物In=InA+E/RTEη:大小反映聚合物粘度對溫度的依賴性,愈大,熔體對溫度愈敏感B:溫度:玻璃化溫度~熔點或粘流溫度)g=100°C溫度區間,非晶態聚合物粘度的對數與其處于溫度T(T>T°)時的自由體積分數成反比C1(T一TCl=1/2.303中g=1744ognC2+(T-t)C2=ga=51.6a為聚合物的熱膨脹系數,a和φg對很多聚合物是常數Φg=0.025:a=48x104/℃,聚合物在Tg時的粘度約為103泊,二壓力對粘度的影響聚合物有可壓縮性,當壓力作用使得聚合物自由體積減小時,大分子間的距離縮小,鏈段躍動范圍減小,分子間的作用力增加,z盡需影以致液體的粘度也隨之增大圖2-18低密度聚乙烯表觀剪鋇粘度對壓力的依賴性2聚合物加工過程中剪切速率的確定粘度對Y的敏感性指標:聚合物粘8000度對剪切速率的敏感性還可用在100秒-1和1000秒-的粘度比)來表聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯等都屬于對y敏感的聚合物。200400而聚甲醛、聚碳酸酯,聚對苯剪切速率,秒圖2-22兩種聚合物的黏度-剪切速率關甲酸乙二酯等對y不敏感的聚合物。系曲線1聚乙烯(MI07)220t,2-乙蝠(MI0.7)287℃3一B酸纖維素220℃四聚合物結構因素和組成對粘度的影響聚合物鏈結構1聚合物鏈的柔性愈大.纏結點愈多,鏈的解纏和滑移愈困難,聚合物流動時非牛按性愈強2鏈的剛硬性增加和分子間吸引力愈大(如極性聚合釣和結晶聚合物)時,熔體粘度對溫度的敏感性增加,提高這類聚合物的加工溫度有利于增大流動性,聚碳酸酸、聚苯乙烯、聚對苯二甲酸乙二酯3聚合物分子中支鏈結構的存在對粘度也有影響,尤以長支鏈對熔體粘度的影響最大,聚合物分子中的長支鏈增加與其鄰近分子的纏結.因此長支鏈對熔體成溶液流動性的影響比短支鏈重要2聚合物的分子量勹=KMM>Mca=3.4-3.5IMw<Mc1<a<13聚合物的分