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文檔簡介
催化劑制備的單元操作-浸漬法把載體浸漬(浸泡)在含有活性組分(和助催化劑)的化合物溶液中,經(jīng)過一段時間后除去剩余的液體,再經(jīng)干燥、焙燒和活化(還原或硫化)后即得催化劑——廣泛用于制備負(fù)載型催化劑
(尤其負(fù)載型金屬催化劑)載體(如Al2O3)的沉淀洗滌、干燥載體的成型用活性組份溶液浸漬干燥焙燒分解活化(還原)負(fù)載型金屬催化劑優(yōu)點(diǎn):負(fù)載組分主要分布在載體表面,用量少,利用率高(對于貴金屬催化劑尤其重要)市場上有各種載體供應(yīng),可以用已成型的載體,省去催化劑成型步驟,而且載體種類很多、物理結(jié)構(gòu)清楚,可根據(jù)需要選擇合適的載體載體的選擇與預(yù)處理對載體的一般要求:機(jī)械強(qiáng)度高載體為惰性,與浸漬液不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)合適的顆粒形狀與尺寸,適宜的表面積、孔結(jié)構(gòu)等足夠的吸水性耐熱性好不含催化劑毒物和導(dǎo)致副反應(yīng)發(fā)生的物質(zhì)原料易得,制備簡單,無污染常用載體:氧化鋁、硅膠、分子篩、活性炭、硅藻土、浮石、活性白土、炭纖維、整體載體等載體的選擇因反應(yīng)不同而異:如,乙烯精制去除少量乙炔(加氫):Pd/-Al2O3對載體的要求:低比表面積、大孔徑
(使乙炔加氫產(chǎn)物乙烯盡快脫離催化劑表面)無酸性(防止烯、炔的聚合反應(yīng),延長催化劑壽命)載體的預(yù)處理:焙燒酸化鈍化擴(kuò)孔氧化鋁的焙燒浸漬液的配置活性組分金屬的易溶鹽——硝酸鹽、銨鹽、有機(jī)酸鹽(乙酸鹽、乳酸鹽)浸漬液濃度:催化劑中活性組分含量(以氧化物計)載體比孔容,ml/g浸漬液濃度(以氧化物計),g/ml濃度過高,活性組分在孔內(nèi)分布不均勻,易得到較粗的金屬顆粒且粒徑分布不均勻濃度過低,一次浸漬達(dá)不到要求,必須多次浸漬,費(fèi)時費(fèi)力浸漬過程固體孔隙與液體接觸時,由于表面張力的作用而產(chǎn)生毛細(xì)管壓力,使液體滲透到毛細(xì)管內(nèi)部活性組分在載體表面的吸附Critical,tendencytowards"egg-shell"catalystUniform Egg-shell Egg-white Egg-Yolka b cdActivephase/SupportSupportActivePhaseDistributionsInfluenceofCoadsorbingIons-競爭吸附法abcIncreasingcitricacidconcentrationPt/Al2O3Al2O3Impregnationof-AluminawithPt(fromH2PtCl6)浸漬法分類過量浸漬法:將載體浸漬在過量溶液中,溶液體積大于載體可吸附的液體體積,一段時間后除去過剩的液體,干燥、焙燒、活化等體積浸漬法:預(yù)先測定載體吸入溶液的能力,然后加入正好使載體完全浸漬所需的溶液量(實(shí)際采用噴霧法——把配好的溶液噴灑在不斷翻動的載體上,達(dá)到浸漬的目的)多次浸漬法:將浸漬、干燥和焙燒反復(fù)進(jìn)行多次使用場合:浸漬化合物溶解度小,一次浸漬達(dá)不到足夠大的負(fù)載量多組分浸漬時,競爭吸附嚴(yán)重影響各組分在載體表面上的分布多組分浸漬時,各組分的可溶性化合物不能共存于同一溶液中(分步浸漬)Wetimpregnation:Dryimpregnation:BucketconveyorDripchuteBucketDrivewheelBucketfilterTipperTodryingImpregnatingsolutionImpregnatingbasinImpregnatingsolutionSprayheaderSupporttobeimpregnatedRotatingdruma.b.浸漬法分類浸漬沉淀法:使載體先浸漬在含有活性組分的溶液中一段時間后,再加入沉淀劑進(jìn)行沉淀蒸氣浸漬法:借助浸漬化合物的揮發(fā)性,以蒸氣相的形式將其負(fù)載于載體上使用場合:制備貴金屬催化劑(除去氯離子)——貴金屬浸漬液多采用氯化物的鹽酸溶液(氯鉑酸、氯鈀酸、氯銥酸、氯金酸),載體在浸漬液中吸附飽和后,加入NaOH溶液中和鹽酸,并使金屬氯化物轉(zhuǎn)化為金屬氫氧化物沉淀在載體的內(nèi)孔和表面上例:制備正丁烷異構(gòu)化催化劑AlCl3/鐵礬土——在反應(yīng)器中裝入鐵礬土載體,然后以熱的正丁烷氣流將活性AlCl3組分汽化,并帶入反應(yīng)器,使之浸漬在載體上。當(dāng)負(fù)載量足夠時,便可切斷氣流中的AlCl3,通人正丁烷進(jìn)行異構(gòu)化反應(yīng)浸漬影響因素浸漬時間IncreasingimpregnationtimePt/Al2O3Al2O3Impregnationof-AluminawithPt(fromH2PtCl6)Impregnationof-AluminawithNi(from1.0MNi(NO3)2)浸漬影響因素浸漬液濃度Impregnationof-AluminawithNi(fromNi(NO3)2),浸漬時間0.5h低濃度浸漬溶液
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