水果蔬菜中農藥殘留檢測技術詳解演示文稿本文檔共38頁；當前第1頁；編輯于星期三\10點12分（優選）水果蔬菜中農藥殘留檢測技術本文檔共38頁；當前第2頁；編輯于星期三\10點12分概述

隨著農業科學技術的發展，化學農藥的品種和數量不斷增加，已成為防治病蟲害的主要手段。農藥污染問題經常發生，農藥殘留量超標相當嚴重，并逐年加劇。大力開展農藥殘留量檢測技術以及相關的前處理技術的研究是非常必要的。本文檔共38頁；當前第3頁；編輯于星期三\10點12分

主要表現：血液中膽堿酯酶受抑，活力下降，使分解乙酰膽堿的能力喪失，從而引起一系列的中毒表現，如出汗、肌肉顫動、心跳加快、瞳孔縮小等，嚴重的可導致中樞神經系統功能失常。蓄積于脂肪含量較高的組織和臟器主要損害肝、腎和神經中樞動物實驗表明有機氯農藥對動物有誘發肝癌的作用有機磷類農藥的危害有機氯類農藥的危害本文檔共38頁；當前第4頁；編輯于星期三\10點12分毒性：與人體細胞色素氧化酶結合，造成組織細胞內窒息中毒癥狀：神經系統癥狀及皮膚刺激癥狀對魚類有很高的蓄積性，有“三致”作用擬除蟲菊酯類農藥的危害在胃中酸性條件下可與食物中的亞硝基化合物的前體物質亞硝酸鹽和硝酸鹽反應生成強致癌性的亞硝基化合物（NOC），因此認為氨基甲酸酯類殺蟲劑可能具有致畸、致突變、致癌，并推斷氨基甲酸酯類殺蟲劑本身在環境中也能形成亞硝胺。氨基甲酸酯類農藥的危害本文檔共38頁；當前第5頁；編輯于星期三\10點12分甲胺磷、久效磷、甲基對硫磷、對硫磷、磷胺2004年：撤消其生產、銷售2005—2006年：僅用于棉花、小麥、玉米、水稻2007年1月1日：中國全面禁止我國全面禁用的5種高毒農藥本文檔共38頁；當前第6頁；編輯于星期三\10點12分食品中農藥殘留檢驗的特點食品殘留量含量很低食品中的其他成分含量大大高于農藥殘留，易對其測定產生干擾樣品前處理及檢驗要求高農藥殘留：指農藥施用后，殘存在生物體、農副產品和環境中的微量農藥原體、有毒代謝產物、降解物和雜質的總稱。殘留的數量叫殘留量。農藥殘留量（mg/kg）=農藥本身+其代謝物的殘留量本文檔共38頁；當前第7頁；編輯于星期三\10點12分蔬菜和水果中殘留農藥檢測方法

根據農藥的化學特性和毒理學性質，檢測農藥的方法有二大類：

快速檢驗法（乙酰膽堿酯酶抑制法）儀器分析法（氣相或氣相-質譜聯用法）本文檔共38頁；當前第8頁；編輯于星期三\10點12分樣品前處理的目的檢測痕量組分復雜的體系將待測組分與母體或基體分離濃縮痕量的被測組分樣品預處理新技術與方法的探索與研究已成為當代分析化學的重要課題與發展方向之一。本文檔共38頁；當前第9頁；編輯于星期三\10點12分完整的樣品分析過程色譜分析過程時間分配示意圖樣品采集樣品前處理分析測定數據處理報告結果痕量有機物本文檔共38頁；當前第10頁；編輯于星期三\10點12分正確采樣的意義:均勻、代表性采樣的過程便是由檢樣→原始樣品→平均樣品→試樣的過程。不同質量的檢樣單獨作為原始樣品、平均樣品、試樣，單獨進行分析。

隨機≠隨意

(一)樣品采集本文檔共38頁；當前第11頁；編輯于星期三\10點12分（二）樣品的前處理提取凈化濃縮農藥一般為有機物，不能采用測定無機元素的樣品前處理方法，常采用溶劑分離提取。盡可能除去與測定無關的雜質成分，提高分析的選擇性和保護儀器。使用于分析的溶液體積降到最小，以滿足分析靈敏度，增加檢出率。本文檔共38頁；當前第12頁；編輯于星期三\10點12分根據待測成分與其它成分結合的狀況以及與其它大量基質的性質上某種差異，選擇適當的方法將待測成分釋放并分離出來，同時還排除一些其它成分的干擾。常用的提取方法有溶劑浸取法、蒸餾法、酶解或酸解釋放法等。1.提取本文檔共38頁；當前第13頁；編輯于星期三\10點12分提取溶劑根據待測物的化學性質和樣品的種類選擇提取溶劑，一般選擇待測物溶解度較大的溶劑在保證提取效率的條件下，溶劑的純度、價格、毒性和沸點也要考慮依據相似相溶判斷查閱文獻資料試驗確定選擇極性相近的溶劑本文檔共38頁；當前第14頁；編輯于星期三\10點12分（1）溶劑提取法浸漬法搗碎法索氏提取法加速溶劑萃取法蒸餾液液萃取提取劑的選擇：相似相溶原理（1）沸點在45～80℃（2）選穩定性好的溶劑提取方法本文檔共38頁；當前第15頁；編輯于星期三\10點12分A.提取方法比較方法特點1索氏提取法經典提取法,提取效果好,時間長、干擾物質多2振蕩法通常樣品經溶劑浸泡過夜后,振蕩提取。此法便于批量操作,但要求待測農藥非內吸性。3勻漿法通常用組織搗粹機快速勻漿1～2分鐘。此法簡便、快速,但不能批量操作。4超聲提取法此法便于批量操作,但要注意超聲波的功率,在超聲提取的過程中,要用玻璃棒多次攪拌樣品5消煮法要求待測農藥具有熱穩定性和低揮發性6快速溶劑提取提取速度快，效率高本文檔共38頁；當前第16頁；編輯于星期三\10點12分（2）蒸餾法

蒸餾法是利用待測成分與其它物質的蒸氣壓的不同而進行分離與提純的一種方法。這一方法常用于將揮發性物質與不揮發性物質分離，或用于沸點不同的物質分離。常用的蒸餾法有：（1）氣液平衡法,依據拉烏爾定律（頂空氣相色譜法）（2）常壓蒸餾法（3）分餾法（4）減壓蒸餾法（5）水蒸氣蒸餾法本文檔共38頁；當前第17頁；編輯于星期三\10點12分2.凈化使用有機溶劑提取樣本中的農藥時，樣本中的油脂、蠟質、蛋白質、葉綠素及其他色素、胺類、酚類、有機酸類、糖類等會同農藥一起被提取出來，提取液中既有農藥又有許多干擾物質，這些物質亦稱共提物，會嚴重干擾殘留量的測定。故必須將農藥與上述雜質進行分離，然后才能對痕量農藥進行分析測定。凈化(cleanup)是指通過物理的或化學的方法去除提取物中對測定有干擾作用的雜質的過程。

凈化目的：是去掉樣品中的脂肪、蠟質與色素等,以除去測定時的干擾及保護儀器。本文檔共38頁；當前第18頁；編輯于星期三\10點12分農藥殘留分析中常見的干擾雜質類別化合物脂類蠟質、脂肪、油脂色素葉綠素、葉黃素、花青素氨基酸衍生物蛋白質、肽、生物堿、氨基酸碳水化合物糖、淀粉、醇木質素酚類及其衍生物萜類單萜、倍半萜、二萜等環境污染物各種有機物、礦物、硫、多氯聯苯、鄰苯二甲酸酯、碳氫化合物等本文檔共38頁；當前第19頁；編輯于星期三\10點12分凈化的方法液液萃取磺化法皂化法沉淀分離法柱色譜固相萃取

QuEChERS法

本文檔共38頁；當前第20頁；編輯于星期三\10點12分(1)液—液分配法

利用待測農藥與雜質在兩種互不相溶的溶劑中.溶解度的差異而達到分離的目的。通常采用極性/非極性的溶劑組合進行分配。本文檔共38頁；當前第21頁；編輯于星期三\10點12分（2.）柱色譜ABCABC的混合液本文檔共38頁；當前第22頁；編輯于星期三\10點12分用來除去樣品中脂肪、色素，使本來憎水性油脂色素變成親水性化合物，從樣品中分離出去。（5）沉淀分離法

利用沉淀反應進行分離。在試樣中加入適當的沉淀劑，使被測組分沉淀下來或將干擾組分沉淀下來，再經過濾或離心把沉淀和母液分開。（3）磺化法（4）皂化法除去脂肪除去脂肪和色素本文檔共38頁；當前第23頁；編輯于星期三\10點12分(6)固相萃取法（SolidPhaseExtraction，SPE）原理：利用固定相將液體樣品中的待測組分吸附，與樣品中基體和干擾組分分離，然后用洗脫液洗脫，達到分離或富集待測組分目的。活化（再生）

加樣洗滌洗脫本文檔共38頁；當前第24頁；編輯于星期三\10點12分（7）QuEChERS方法

QuEChERS方法實質是固相萃取技術與基質固相分散技術的衍生和進一步的發展。該方法的核心是它提出了加入單一溶劑乙腈提取農藥的新模式；并通過具有更強吸水功能的試劑無水硫酸鎂代替常用的無水硫酸鈉；采用PSA(N一丙基乙二胺)和GCB(石墨化碳黑)凈化，去除脂肪酸、有機酸和色素。本文檔共38頁；當前第25頁；編輯于星期三\10點12分（3）濃縮目的：縮小樣品液的體積、提高待測組分的濃度方法：

常壓濃縮

待測物易損失、需轉移定容，增大樣液體積

氣流吹蒸濃縮法

空氣或N2吹拂樣液表面，輔以水浴加熱

減壓濃縮

KD濃縮器、旋轉蒸發器，水浴加熱并抽氣減壓，濃縮速度快，被測組分損失少。本文檔共38頁；當前第26頁；編輯于星期三\10點12分K-D濃縮法(Kuderna-Danishevaporativeconcentration)是利用K-D濃縮器直接濃縮到刻度試管中，適合于中等體積（10~50mL）提取液的濃縮。K-D蒸發濃縮器是為濃縮易揮發性溶劑而設計的，其特點是濃縮瓶與施耐德分餾柱連接，下接有刻度的收集管，可以有效地減少濃縮過程中農藥的損失，且其樣品收集管能在濃縮后直接定容測定，無需轉移樣品。本文檔共38頁；當前第27頁；編輯于星期三\10點12分旋轉蒸發器使用時，水浴溫度不宜超過40℃。濃縮中，注意不能蒸干。本文檔共38頁；當前第28頁；編輯于星期三\10點12分

減少甚至不用有毒有機溶劑減少操作步驟盡量集采樣、萃取、凈化、濃縮、預分離、進樣于一身能適應處理復雜介質、痕量成分、特殊性質成分分析的要求樣品前處理的發展趨勢本文檔共38頁；當前第29頁；編輯于星期三\10點12分蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農藥多殘留檢測方法農藥種類和個數：有機磷（54種）、有機氯和擬除蟲菊酯（41種）、氨基甲酸酯類（10種）農藥等共105種使用儀器：GCNY/T761-2008本文檔共38頁；當前第30頁；編輯于星期三\10點12分加入2.0mL丙酮丙酮定容5.0mL加入2.0mL正己烷5mL丙酮＋正己烷(10＋90)淋洗，重復一次依次5mL丙酮+正己烷(10+90),5mL正己烷預淋弗羅里矽柱50℃水浴氮吹近干正己烷定容5mLECDGC檢測加入2mL甲醇＋二氯甲烷(1+99)2.0mL甲醇＋二氯甲烷(1+99)淋洗，重復一次4mL甲醇＋二氯甲烷(1+99)預淋氨基柱50℃水浴氮吹近干甲醇定容2.5mL配柱后衍生FLDHPLC檢測過0.2μm濾膜25.0g樣品，加入50.0mL乙腈高速分散2min過濾到5g~7g氯化鈉的100mL具塞量筒振蕩1min后靜置30min80℃水浴氮氣或空氣流蒸干分取乙腈層10.00mLFPDGC檢測樣品前處理過程本文檔共38頁；當前第31頁；編輯于星期三\10點12分樣品前處理過程稱取樣品25.0g，記錄的是實際稱量數字，倒入50.0mL乙腈，高速勻漿2min，轉速2萬轉/min。本文檔共38頁；當前第32頁；編輯于星期三\10點12分樣品前處理過程勻漿后收集到裝有5-7g氯化鈉的100mL具塞量筒中，收集濾液，劇烈震蕩1min，靜止30min，使乙腈相和水相分開。

本文檔共38頁；當前第33頁；編輯于星期三\10點12分樣品前處理過程從具塞量筒中吸取10.00mL的上層乙腈溶液，放入三個小燒杯中（由于做三個項目就吸三個10.00mL），將燒杯放在80℃水浴鍋上加熱（或電熱板），杯內緩緩通入氮氣或空氣流，蒸發至近干。本文檔共38頁；當前第34頁；編輯于星期三\10點12分

有機磷：蒸發近干的小燒杯，加入2.0mL丙酮，蓋上鋁箔，備用。將上述備用液完全轉移至15mL刻度離心管中，再用3mL丙酮分三次沖洗燒杯，并轉移至離心管，最后定容至5.0mL，在漩渦混合器上混勻，移入自動進樣小瓶中，如果定容后的樣品溶液過于混濁，應用0.2μm的濾膜過濾后再裝入小瓶，待測。本文檔共38頁；當前