一、樣品調制1、固體粉末樣品制備鹵化物壓片法：基質有氯化鈉、溴化鉀、氯化銀、碘化銫，最常用的是溴化鉀，壓成直徑13mm，厚度0.5mm的薄片，溴化鉀與樣品的比例為100：1（樣品約1－2mg）

注意：溴化鉀必須干燥溴化鉀研磨很細控制溴化鉀與樣品的比例此法適用于可以研細的樣品，但對于不穩定的化合物，如發生分解、異構化、升華等變化的化合物不宜使用壓片法。注意樣品的干燥，不能吸水。本文檔共51頁；當前第1頁；編輯于星期三\20點56分紅外實驗所需的油壓機以及模具本文檔共51頁；當前第2頁；編輯于星期三\20點56分紅外實驗所需的樣品架本文檔共51頁；當前第3頁；編輯于星期三\20點56分

對于吸水性很強、有可能與溴化鉀發生反應的樣品采用制成糊劑的方法進行測量。取2mg樣品與1滴石蠟油研磨后，涂在溴化鉀窗片上測量。

注意要扣除石蠟油的吸收峰糊劑法：本文檔共51頁；當前第4頁；編輯于星期三\20點56分2、橡膠、油漆、聚合物的制樣

一般采用薄膜法，膜的厚度為10-30μm,且厚薄均勻。常用的成膜法有3種：

熔融成膜

適用熔點低、熔融時不分解、不產生化學變化的樣品

熱壓成膜

適用熱塑性聚合物，將樣品放在膜具中加熱至軟化點以上壓成薄膜

溶液成膜

適用可溶性聚合物，將樣品溶于適當的溶劑中，滴在玻璃板上使溶劑揮發得到薄膜本文檔共51頁；當前第5頁；編輯于星期三\20點56分制備高聚物薄膜常用溶劑適合的溶劑高聚物苯聚乙丁烯、聚丁二烯、聚苯乙烯等甲醇聚醋酸乙烯酯、乙基纖維素二甲基甲酰胺聚丙烯腈氯仿或丙酮聚甲基丙烯酸甲酯甲酸尼龍6二氯乙烷聚碳酸酯丙酮醋酸纖維素四氯乙烷滌綸四氫呋喃聚氯乙烯二甲亞砜聚酰亞胺、聚甲醛（熱）甲苯、四氫萘聚乙烯（熱）、聚丙烯（熱）水聚乙烯醇（熱）、甲基纖維素本文檔共51頁；當前第6頁；編輯于星期三\20點56分常用的反射配件漫反射附件

固體樣品粉末樣品定性及定量分析本文檔共51頁；當前第7頁；編輯于星期三\20點56分80o角水平反射附件

可用于：單層膜分析LB膜鍍膜、薄層

分子取向研究黑色樣品本文檔共51頁；當前第8頁；編輯于星期三\20點56分

液體凝膠糊狀固體膜反應過程監測水平ATR本文檔共51頁；當前第9頁；編輯于星期三\20點56分單次反射ATR固體液體不規則的樣品非破壞性本文檔共51頁；當前第10頁；編輯于星期三\20點56分

3、液體樣品的制備

對于沸點較高且粘度較大的液體樣品，取2mg或一滴樣品直接涂在KBr窗片上進行測試對于沸點較低的樣品及粘度小、流動性較大的高沸點液體樣品放在液體池中測試液體池是由兩片KBr窗片和能產生一定厚度的墊片所組成

切記不得有水本文檔共51頁；當前第11頁；編輯于星期三\20點56分液體池的安裝過程本文檔共51頁；當前第12頁；編輯于星期三\20點56分氣體樣品采用氣體池，直接測試；濃度高的樣品，采用光程短的氣體池，或者減小壓力，或者用氮氣或氦氣進行稀釋；對于濃度低至PPM或PPB量級的樣品，采用光程長的氣體池以及更高靈敏度的MCT檢測器。4、氣體樣品的制備常規氣體池：長度100mm，直徑30-40mm，由窗片和玻璃筒密封而成小體積氣體池：池的直徑較小，適用于樣品量少的氣體長光程氣體池：最長有1000m，適用于ppm級極稀濃度樣品的測試高溫、低溫、加壓氣體池：適用于高溫、低溫、高壓氣體的特殊研究本文檔共51頁；當前第13頁；編輯于星期三\20點56分氣體池以及氣體池架

將氣體池放在氣體池架上即可，氣體池的兩邊由KBr窗片或其它類型的鹽片密封，要特別注意防止鹽片受潮。本文檔共51頁；當前第14頁；編輯于星期三\20點56分二、紅外光譜解析技巧1、分子結構對基團吸收譜帶位置的影響在雙原子分子中，其特征吸收譜帶的位置由鍵力常數和原子質量決定。在復雜的有機化合物分子中，某一基團的特征吸收頻率同時還要受到分子結構和外界條件的影響。同一種基團由于其周圍的化學環境不同，使其吸收頻率會有所位移，而不在同一位置出峰。即基團的吸收不是固定在某一個頻率上，而在一定范圍內波動。如：C-H的伸縮振動頻率受到與這個碳原子鄰接方式的影響

C-C-H：3000－2850cm-1C=C-H:3100－3000cm-1C≡C-H:3300cm-1附近外部條件對吸收的影響有：物態效應、晶體狀態和溶劑效應。主要討論分子結構的影響因素有以下7個方面：本文檔共51頁；當前第15頁；編輯于星期三\20點56分(1)誘導效應（I效應）分子內某個基團鄰近帶有不同電負性的取代基時，由于誘導效應引起分子中電子云分布的變化，從而引起鍵力常數的改變，使基團吸收頻率變化。吸電子基團（－I效應）使鄰近基團吸收波數升高（吸－高）給電子基團（＋I效應）使鄰近基團吸收波數降低（給－低）本文檔共51頁；當前第16頁；編輯于星期三\20點56分如：化合物(υC=O/cm-1)

CH3-CO-CH3CH2Cl-CO-CH3

17151724

Cl-CO-CH3Cl-CO-ClF-CO-F

180618281928

相同的吸電子取代基越多

波數升高越多

取代基吸電子性（電負性）越強

波數升高越多本文檔共51頁；當前第17頁；編輯于星期三\20點56分(2)共軛效應（C效應）

在有不飽和鍵存在的化合物，共軛體系經常會影響基團吸收頻率。

共軛體系有

“π-π”共軛和“p-π”共軛。

基團與給電子基團共軛，使基團的吸收頻率降低本文檔共51頁；當前第18頁；編輯于星期三\20點56分

如：化合物

υC=O/cm-1

CH3-CO-CH3

1715CH3-CH=CH-CO-CH31677Ph-CO-Ph1665本文檔共51頁；當前第19頁；編輯于星期三\20點56分(3)振動偶合與費米（Feimi）共振

如果一個分子內鄰近的兩個基團位置很靠近，它們的振動頻率幾乎相同，并有相同的對稱性，就會偶合產生兩個吸收帶，這叫振動偶合。在許多化合物中都可以發生這種現象。（6種情況）一個碳原子上含有兩個或三個甲基，則在1385－1350cm-1出現兩個吸收帶。酸酐上兩個羰基互相偶合產生兩個吸收帶本文檔共51頁；當前第20頁；編輯于星期三\20點56分表酸酐的υC=O譜帶酸酐

υC=O/cm-1

酸酐υC=O/cm-1

乙酸酐1825，1748

丁二酸酐1865，1782己酸酐1820，1760

戊二酸酐1802，1761苯甲酸酐1780，1715

鄰苯二甲酸酐1845，1775本文檔共51頁；當前第21頁；編輯于星期三\20點56分二元酸兩個羰基之間只有1－2個碳原子時，會出現兩個υC=O相隔3個碳原子以上則沒有這種偶合。如：化合物υC=O/cm-1

HOOCCH2COOHHOOC(CH2)2COOH1740,17101780,1700

HOOC(CH2)nCOOH

N≥3時只有一個υC=O本文檔共51頁；當前第22頁；編輯于星期三\20點56分具有R-NH2和R-CONH2

結構的化合物，有兩個υN-H。這也是區分伯、仲、叔胺的有效方法，氮上有幾個氫，3300－3500cm-1就有幾個峰。酰胺中由于δN-H與υC-N偶合產生酰胺Ⅱ和Ⅲ帶。

酰胺Ⅱ帶在1570－1510cm-1，酰胺Ⅲ帶在1335－1200cm-1本文檔共51頁；當前第23頁；編輯于星期三\20點56分Fermi共振

當一個倍頻或合頻靠近另一個基頻時，則會發生偶合，產生兩個吸收帶。一般情況下，一個頻率比基頻高，而另一個比基頻低，這叫Fermi共振。如：正丁基乙烯基醚中ω＝CH（810cm-1）的倍頻與υC＝C發生Fermi共振，出現兩個強的譜帶在1640，1613cm-1。

環戊酮分子中υC=O出現兩個吸收帶1746，1728cm-1，這是由于羰基的伸縮振動與環的呼吸振動（889cm-1）的倍頻間發生Fermi共振所致。本文檔共51頁；當前第24頁；編輯于星期三\20點56分（4）張力效應與環直接連接的環外雙鍵（烯鍵、羰基）的伸縮振動頻率，環張力越大其頻率越高。如：υC=O/cm-1171817511775本文檔共51頁；當前第25頁；編輯于星期三\20點56分

環內雙鍵，張力越大，伸縮振動頻率越低（環丙稀例外）。如：

1646161115661641本文檔共51頁；當前第26頁；編輯于星期三\20點56分

(5)氫鍵

氫鍵的形成往往使伸縮振動頻率向低波數移動，吸收強度增強并變寬。

分子內氫鍵：下列化合物中后者形成分子內氫鍵，形成氫鍵的吸收頻率明顯降低。υC=O/cm-1

1676,16731675,1622本文檔共51頁；當前第27頁；編輯于星期三\20點56分分子間氫鍵受測試條件的影響，樣品溶液濃度、pH值等會使譜圖產生差異。如果把樣品稀釋到非常稀的程度，這時樣品分子間的距離相隔很遠，大都呈游離狀態，就不能生成分子間氫鍵，這是區分分子內和分子間氫鍵的很好辦法。如乙醇在四氯化碳中的不同濃度時：

自由OH伸縮振動出現在3640cm-1二聚體OH伸縮振動出現在3515cm-1多聚體OH伸縮振動出現在3350cm-1本文檔共51頁；當前第28頁；編輯于星期三\20點56分

(6)位阻效應

共軛效應會使基團吸收頻率移動，若分子結構中存在空間阻礙，使共軛受到限制，則基團吸收頻率接近正常值。υC=O/cm-1166316861693本文檔共51頁；當前第29頁；編輯于星期三\20點56分

(7)互變異構的影響

有互變異構的現象存在時，在紅外光譜中能看到各種異構體的吸收帶。如乙酰乙酸乙酯有酮式和烯醇式結構，兩者的吸收皆能在紅外譜圖上找到,但烯醇式的羰基吸收較酮式的弱,說明烯醇式較少.CH3-CO-CH2-COO-C2H5→CH2-C(OH)=CH-COO-C2H5υC=O/cm-1在υC=O與υC=C在1738(s),1717(s)1650(w),υOH3000本文檔共51頁；當前第30頁；編輯于星期三\20點56分

2、基團與紅外吸收頻率

為了便于記憶，將整個紅外光譜區域分成幾個大區，列表說明各個區域可能出現的振動類型及對應的基團頻率范圍/cm-1基團振動類型3700-3000OH,NH,C≡C-HυX-H3100-3000Ar-H,=CH,-CH2-XυAr-H,υ=CH3000-2700CH3,CH2,CH,-CHO烷烴及醛2400-2000C≡C,C≡N,C=C=C,O=C=O三鍵和累積雙鍵1900-1650C=O羰基1675-1500C=C,C=N,NHυC=C,υC=N,苯環,δNH1500-1100CH3,CH2,CHC-C,C-O,C-NδCHυC-O,υC-N1000-650Ar-H,=CH,OH,NH,C-X(X為鹵素)ωAr-H,ω=CHωOH,ωNHυC-X本文檔共51頁；當前第31頁；編輯于星期三\20點56分3、紅外圖譜的解析

所謂圖譜解析就是根據紅外光譜圖上出現的吸收帶，利用各種基團特征吸收的知識，確定譜帶的歸屬，以確定分子中所含的基團，結合其它分析所獲得的信息，作定性鑒定和推測分子結構。12500－5cm-1為紅外區，12500－4000cm-1近紅外區，主要研究X-H基團的倍頻和合頻吸收；4000－400cm-1中紅外區，絕大多數有機化合物的基頻振動出現在該區域；400－5cm-1遠紅外區，有機化合物的骨架振動、晶格振動、含有重金屬原子的化合物在此區域吸收。我們所講的是中紅外區本文檔共51頁；當前第32頁；編輯于星期三\20點56分紅外光譜范圍本文檔共51頁；當前第33頁；編輯于星期三\20點56分(1）譜帶的三個重要特征

位置、形狀、相對強度

位置：譜帶位置是指示某一基團存在的最有用特征，由于許多不同基團可能在相同的頻率區域產生吸收，所以在做這種對應時應特別小心。

形狀：從譜帶的形狀也可以得到有關基團的一些信息。如：酰胺基團的（C=O）和烯類的（C=C）的伸縮振動均在1650cm-1附近產生吸收，但酰胺基團的羰基大都形成氫鍵，其譜帶較寬，很容易與烯類的譜帶區別。OH與NH的區別在于OH是寬的大包，而NH則是尖峰。

相對強度：分子中含有一些極性較強的基團，將產生強的吸收帶，如羰基和醚鍵的譜帶就很強。本文檔共51頁；當前第34頁；編輯于星期三\20點56分（2）紅外光譜一般解析步驟CO2的吸收，在2350和667cm-1；

還有處理樣品時重結晶的溶劑、合成產品中未反應完的反應物或副產物等，都可能引起干擾。

●

若可以根據其他分析數據寫出分子式，則應先算出分子的不飽和度。

●確定分子所含基團及化學鍵的類型，每一種不同結構的分子都有其特征的紅外光譜，圖譜上每一個吸收帶代表分子中某一個基團或化學鍵的特定振動形式。如羧基可能在3600－2500、1760－1685、1440－1210、995－915cm-1附近出現多個吸收，而且有一定的強度和形狀。從這多個峰的出現可以確定羧基的存在。●檢查譜圖是否符合要求。基線的透過率在90％左右；最大吸收峰不應成平頭峰。（圖譜合格）●了解樣品來源、樣品理化性質、其他分析數據、樣品重結晶溶劑及純度。（樣品合格）●排除可能出現的“假譜帶”，常見的有：水的吸收，在3400、1640和650cm-1；本文檔共51頁；當前第35頁；編輯于星期三\20點56分

圖譜解析“三先三后”原則先官能團區后指紋區先強峰后弱峰先否定后肯定

4000－1333cm-1范圍為官能團區，可以判斷化合物的種類。

1333－650cm-1范圍為指紋區，反映整個分子結構的特點如：苯環的存在可以由3100－3000、1600、1580、1500、1450cm-1的吸收帶判斷，而苯環上的取代位置要用900－650cm-1區域的吸收帶判斷。本文檔共51頁；當前第36頁；編輯于星期三\20點56分否定法：如果已知某波數區的譜帶對于某個基團是特征的，那么當這個波數區沒有出現譜帶時，就可以判斷在分子中不存在這個基團。例如，如果在1725cm-1附近沒有吸收帶，就可以判斷沒有酯基的存在；如果在3700－3100cm-1區域沒有吸收帶，就可以判斷沒有NH、OH基團的存在；如果在3100－3000、1600、1580、1500、1450cm-1區域沒有吸收帶，就可以判斷沒有苯環基團的存在。

我不知道你是誰，我卻知道你不是誰本文檔共51頁；當前第37頁；編輯于星期三\20點56分對于否定法應用的特征基團頻率本文檔共51頁；當前第38頁；編輯于星期三\20點56分聚乙烯的紅外光譜圖本文檔共51頁；當前第39頁；編輯于星期三\20點56分

肯定法：如果一張未知物的光譜圖不能直接辨認，則必須對其進行詳細的分析。分析時一般從譜圖中主要的譜帶開始，因為它往往對應化合物中的主要官能團，也就可能較特征地反映出化合物的結構。有許多譜帶是特征的，如某一化合物在1100cm-1處具有一個很強、形狀對稱的譜帶，就可以判斷有醚鍵；在2242cm-1處有吸