1.甲基化反應

(1)反應物甲基化易難：

-COOH>-OH>Ar-OH>-OH>R-OH

(酸性越強，質子易解離，甲基化易)(2)試劑的活性：

CH3I>(CH3)2SO4>CH2N2

(3)溶劑溶劑的極性強，甲基化能力增強第四節醌類化合物的結構鑒定一、化學法--衍生物的制備例：曲菌素的甲基化反應+CHCl32.乙酰化反應

(1)反應物的活性易難：

R-OH>Ar-OH>-OH>-OH>-COOH

（親核性越強，越容易被酰化）

(2)酰化試劑的活性乙酰氯>醋酐>酯

>冰醋酸CH3COCl(CH3CO)2OCH3COORCH3COOH

(3)催化劑的催化能力吡啶>濃硫酸例：曲菌素的乙酰化反應為了保護-酚羥基不被乙酰化，可采用醋酐-硼酸作為酰化劑1.紫外光譜（UV）（1）苯醌和萘醌類的紫外光譜特征二、譜學方法苯醌類-240nm(強峰),-285nm(中強峰),-400nm(弱峰)

萘醌類-245nm,-251nm,-257nm,-335nm引入助色團（如-OH，-OMe）使相應吸收峰——紅移

（2）蒽醌類的紫外吸收特征蒽醌母核有四個吸收峰，分別由苯樣結構及醌樣結構引起

羥基蒽醌類的紫外吸收基本與蒽醌母核相似。多數在230nm附近還有一強峰，故有五個主要吸收帶第Ⅰ峰——230nm左右第Ⅱ峰——240~260nm（苯樣結構引起）第Ⅲ峰——262~295nm（醌樣結構引起）第Ⅳ峰——305~389nm（苯樣結構引起）第Ⅴ峰——>400nm（醌樣結構中>C=O引起）

以上各吸收帶的具體峰位與吸收強度均與蒽醌母核上取代基的性質、數目及取代位置有關。OH數OH位置maxnm11-;2-222.521,2-;1,4-;1,5-22531,2,8-;1,4,8-1,2,6-;1,2,7-2302.541,4,5,8-;1,2,5,8-236峰帶Ⅰ與羥基數目及取代位置的關系

峰帶Ⅲ(262～295nm)受-酚羥基的影響，-酚羥基的存在可使該帶紅移，且吸收強度增加。

峰帶V與羥基數目及取代位置的關系

-OH數maxnm(log)無356～362.51400～420

1,5-二羥基21,8-二羥基

1,4-二羥基418～440430～450470～500（靠500nm處有一肩峰）3485～530（至多2個吸收）4540～560（多重峰）峰帶Ⅴ主要受-羥基影響，-羥基數目越多，峰帶紅移值也越大。2.紅外光譜（IR）羥基蒽醌類化合物的紅外區域有：

VC=O1675~1653cm-1

（羰基的伸縮振動）

V-OH3600~3130cm-1

（羥基的伸縮振動）

V芳環

1600~1480cm-1

（苯核的骨架振動）

母核上無取代，兩個>C=O只給出一個吸收峰，當芳環引入的-羥基數目、位置不同時，兩個C=O因氫鍵締合，其吸收峰位也會隨之改變。-OH數C=Ocm-1None

1678~16531

1675~1647and1637~16212(1,4-and1,5-)

1645~16082(1,8-)

1678~1661and1626~16163

1616~15924

1592~1572蒽醌類C=O與-OH數目及位置的關系

20-4040-603.核磁共振光譜（NMR）(1)1H-NMRa).醌環上的質子

醌環上取代基引起的H-2或H-3化學位移值的變化與順式乙烯相似。位移幅度增大

b).芳環質子當苯環上有取代基時，峰位將發生改變，其鄰、對位的化學位移值變化較大。向高場位移

c).取代基質子

-OCH3:3.8-4.2,sAr-CH3:2.1-2.5;-CH3:2.7-2.8,sCH2OH:4.4-4.7,s;與質子耦合時為雙峰,

OH4.0-6.0CH2-O-CH2CH3:4.4-5.0,s;3.6-3.8,q;1.3-1.4,t

-OH>12.25,s;1,8-二羥基11.6-12.1(2).13C-NMRa).1,4-萘醌類醌環的取代基位移規律苯環的取代基位移規律b).9,10-蒽醌類

4.質譜（MS）

a).p-苯醌的MS特征

①連續脫CO；②脫乙烯；③母核對稱開裂。b).1,4-