相轉移催化劑相轉移催化劑（Phasetransfercatalyst）簡稱PTC或PT,是20世紀70年代以來在有機合成中應用日趨廣泛的一種新的合成技術。1簡介心申怖R-L+小吧一RNu+Q*L■■??■*?■■1!■r??■■■??.-■r■???°粉9L-+Q*L'Q?PTC在有機合成中常遇到非均相有機反應，這類反應的通常速度很慢，收率低，反應不完全的缺點。但如果用水溶性無機鹽，用極性小的有機溶劑溶解有機物，并加入少量（0.05mol以下）的季銨鹽或季磷鹽，反應則很容易進行，這類能促使提高反應速度并在兩相間轉移負離子的鎓鹽，稱為相轉移催化劑。一般存在相轉移催化的反應，都存在水溶液和有機溶劑兩相，離子型反應物往往可溶于水相，不溶于有機相，而有機底物則可溶于有機溶劑之中。不存在相轉移催化劑時，兩相相互隔離，幾個反應物無法接觸，反應進行得很慢。相轉移催化劑的存在，可以與水相中的離子所結合（通常情況），并利用自身對有機溶劑的親和性，將水相中的反應物轉移到有機相中，促使反應發生。2催化機理相轉移催化反應一般屬于兩相反應，反應過程主要包括反應物從一相向另外一相的轉移以及被轉移物質與待轉移物質發生化學反應。至今為止發展了多種不同的催化反應機理1?萃取機理1971年，Starks就液-液相SN2親核取代反應提出了著名的催化循環原理，奠定了相轉移催化反應的理論基礎。以鎓鹽相轉移催化劑為例。鎓鹽在水相及有機相均有一定的溶解度，按照溶解性不同分為以下兩種循環模型：PTC在兩相中分配，此時相轉移是鎓鹽把Y-從水相輸送到有機相，然后鎓鹽陽離子又把X-輸送到水相模型二中的相轉移催化劑陽離子交換發生在界面上，PTC的作用是以離子對的形式反復萃取陰離子Y-進入有機相，不需要催化劑陽離子在兩相中的轉移2■界面機理3其他類型三相相轉移催化雜多酸相轉移催化離子液體相轉移催化3優點相轉移催化劑具有下列突出優點：不要求無水操作,相轉移催化反應可以在水和有機溶劑兩相反應；加快反應速率；降低反應溫度；產品收率高，相轉移催化劑的作用，使反應物充分接觸，因而反應比較徹底；合成操作簡便，降低了溫度壓力等，對設備要求強度低，操作也較簡單；避免使用常規方法所需的危險試劑；廣泛適應于各種合成反應，并有可能完成使用其他方法不能實現的合成反應；副反應易控制，提咼選擇性。4常用類型要求具備形成離子對的條件;或者能與反應物形成復合離子；有足夠的碳原子，以便形成的離子對具有親有機溶劑的能力；R的結構位阻應盡可能小，R基為直鏈居多；在反應條件下，應該是化學穩定的，并便于回收。種類1、聚醚鏈狀聚乙二醇:H（OCH2CH2）nOH鏈狀聚乙二醇二烷基醚:R（OCH2CH2）nOR2、環狀冠醚類：18冠6、15冠5、環糊精等。3、季銨鹽：常用的季銨鹽相轉移催化劑是芐基三乙基氯化銨（TEBA）、四丁基溴化銨、四丁基氯化銨、四丁基硫酸氫銨（TBAB）、三辛基甲基氯化銨、十二烷基三甲基氯化