OrganicChemistry第六章烯烴親電加成自由基加成第一頁，共四十一頁。第一節結構和同分異構一烯烴的結構第二頁，共四十一頁。第三頁，共四十一頁。二、烯烴的異構現象(一)構造異構(二)順反異構第四頁，共四十一頁。（1）分子中存在著限制碳原子自由旋轉的因素，如雙鍵或環（如脂環）(2)不能自由旋轉的碳原子連接的兩個原子或原子團必須是不相同的。順反異構形成的條件第五頁，共四十一頁。1烯烴的系統命名原則（2）近雙編號;雙鍵在中間，則近支編號CH2=CH2乙烯etheneCH2=CH-CH=CH21,3-丁二烯1,3-butadieneCH3-CH=CH2丙烯propene第二節命名和物理性質一命名（1）選含雙鍵在內的最長碳鏈為主鏈，按主鏈碳數稱某烯第六頁，共四十一頁。4-甲基-3-乙基-1-戊烯3-甲基-4-辛烯3-甲基環己烯第七頁，共四十一頁。2幾個常見的烯基H2C=CH-CH3-CH=CH-H2C=CH-CH2-乙烯基(ethenyl)丙烯基（1-丙烯基）(propenyl)烯丙基（2-丙烯基）(allyl)CH2=亞甲基(methylidene)CH3CH=亞乙基(ethylidene)第八頁，共四十一頁。3烯烴順反異構體的命名（1）順、反命名法順-2-丁烯（cis-2-butene）反-2-丁烯(trans-2-butene)第九頁，共四十一頁。（2）Z,E命名法Z-Zusammen(德文“共同”)E-Entgegen(德文“相反”)ACCDFBACCFDB(A>B，D>F)Z-型(優先基團在同側)E-型(優先基團在異側)Z-1-氟-1-氯-2-溴乙烯第十頁，共四十一頁。E-3-乙基-2-己烯注意：順、反命名和Z/E命名是兩套獨立的命名規則，之間沒有聯系二物理性質（一）熔點、沸點和密度（自學）（二）波譜性質第十一頁，共四十一頁。第三節烯烴的化學性質（Chemicalproperties）一催化加氫常用催化劑：異相催化劑:Pt,Pd,Ni，雷尼鎳（Raney）均相催化劑：威爾金森催化:三－(三苯磷)氯化銠:RhCl(PPh3)3第十二頁，共四十一頁。順式加成特點氫化熱：加氫反應所放出的熱量。氫化熱越小，烯烴越穩定。氫化熱（kJ/mol）126119.2112.5碳碳雙鍵上取代基越多，烯烴越穩定。反式比順式穩定第十三頁，共四十一頁。二親電加成反應1、加HX鹵化氫加成的活性順序為HI>HBr>HCl。（1）反應機理CC+H+CCHX-CCXHCCH第十四頁，共四十一頁。不對稱試劑與不對稱烯烴加成時，試劑中帶正電的部分主要加到含氫較多的雙鍵碳上。

馬氏規則（馬爾可夫尼可夫）（2）區域選擇性與反應活性第十五頁，共四十一頁。(3)馬氏規則的理論解釋：正碳離子的穩定性順序第十六頁，共四十一頁。又如：反應機理：馬氏規則更普遍的說法是：帶正電部分總是加在能形成較穩定的正碳離子的那個雙鍵碳上。④烯烴親電加成反應活性：第十七頁，共四十一頁。2、加硫酸同樣遵守馬氏規律第十八頁，共四十一頁。3、加鹵素反應活性：F2>Cl2>Br2>I2

（1）反應機理第十九頁，共四十一頁。歷程第二十頁，共四十一頁。第二十一頁，共四十一頁。反式加成（antiaddition）（2）立體選擇性反應（stereoselectivereaction）如果一個反應中，有可能生成幾種立體異構體，但實際上，只得到或主要得到其中一個立體異構體或一對對映體，這樣的反應稱為立體選擇性反應（3）立體專一性反應（stereospecificreaction）

第二十二頁，共四十一頁。第二十三頁，共四十一頁。第二十四頁，共四十一頁。由立體構型不同的反應物（順-2-丁烯和反-2-丁烯）產生立體構型不同的產物（外消旋體和內消旋體）的反應，稱為立體專一性反應（stereospecificreaction）所有的立體專一性反應都是立體選擇性的，但反過來就不對了練習1、反-2-丁烯與溴加成如經碳正離子中間體的歷程，將會產生怎樣的立體化學結果？第二十五頁，共四十一頁。2、1-戊烯加溴化氫的產物是否有構型異構體，反應是否有立體選擇性？結論：有構型異構體（一對對映體）；無立體選擇性。歷程：親電加成，形成碳正離子中間體（平面構型）。產物：產生了一個手性碳，得到外消旋體。第二十六頁，共四十一頁。4、加次鹵酸（X2+H2O）反應機理：第二十七頁，共四十一頁。不對稱烯烴與次鹵酸反應遵守馬氏規律第二十八頁，共四十一頁。反馬氏規則加成三自由基加成自由基加成歷程：鏈的引發：鏈的增長注意：只有HBr才有過氧化物效應第二十九頁，共四十一頁。四硼氫化反應三乙基硼烷THF:四氫呋喃（tetrahydrofuran）第三十頁，共四十一頁。硼氫化反應除有很高的區域選擇性外，還有很高的立體選擇性，得順式加成產物。反應機理為五氧化反應1、被高錳酸鉀或OsO4氧化①KMnO4在堿性條件下（或用冷而稀的KMnO4）第三十一頁，共四十一頁。②在酸性溶液中第三十二頁，共四十一頁。各類烯烴被熱的酸性KMnO4氧化后的產物：應用：可以從氧化產物推測烯烴的結構。第三十三頁，共四十一頁。2、某烴A分子式C10H18，催化加氫得B（C10H22），經酸性KMnO4氧化后得丙酮、γ-戊酮酸和乙酸，寫出A的結構。（提示：γ-戊酮酸：）習題：1、下列烯烴用酸性KMnO4溶液氧化后的產物如下，推測其結構123第三十四頁，共四十一頁。2、臭氧氧化（Ozonization）臭氧化合物臭氧氧化不同烯烴生成產物情況：第三十五頁，共四十一頁。習題：2、三種烯烴A、B、C，它們經臭氧化，再用鋅水處理分別得以下化合物，寫出A、B、C的結構。第三十六頁，共四十一頁。3、被過氧酸氧化六α-氫的鹵代第三十七頁，共四十一頁。1反應機理：自由基取代第三十八頁，共四十一頁。α-氫的溴代：常用N-溴代丁二酰亞胺（NBS），第三十九頁，共四十一頁。本章的要求1掌握烯烴的結構、順反異構、π鍵和σ鍵的區別2掌握烯烴的命名和幾個常見的烯基（乙烯基、丙烯基和烯丙基）3掌握烯烴的化學性質（1）催化氫化－順式加成（2）親電加成①加鹵化