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第三章奇思妙想12,1)砝碼被腐蝕;系統誤差。校正或更換準確砝碼。系統誤差。校正天平。容量瓶和吸管不配套;系統誤差。進行校正或換用配套儀器。重量分析中雜質被共沉淀;系統誤差。分離雜質;進行對照實驗。隨機誤差。增加平行測定次數求平均值。系統誤差。做空白實驗或提純或換用分析試劑。除系統誤差5,甲:準確度高,精密度好。(計算略)第四章奇思妙想1,重量分析法,吸光光度法2,滴定管的容量K2CrOKIO,其余間接法pH值范圍時主要考慮兩點:溶液酸度應足夠強以消去干擾離子的影響,并能準確滴定的最低pH值;pH5,非水滴定法、線性滴定法6,欲以非水滴定測定NaOAc、酒石酸鉀鈉、吡啶可選用酸性溶劑如冰醋酸、6,欲以非水滴定測定NaOAc、酒石酸鉀鈉、吡啶可選用酸性溶劑如冰醋酸、苯酚、甲酸等若以非水滴定測定苯甲酸、苯酚可選用堿性溶劑如乙二胺、丁胺等。實戰演練1,由題義知:2n(醋酸酐)=n(NaOH)空白2n(醋酸酐)-n(醇)=n(NaOH)樣所以,n(醇)=n(NaOH)空白-n(NaOH)樣M(醇)=55.0/{0.09690*(14.71-10.23)=126.7第五章奇思妙想1,可以用酸堿指示劑法和電位滴定法確定酸堿滴定的終點。液的滴定,克服了人為的因素,準確度較高。2,1.指示劑變色要明顯.2.滴定終點時與指示劑變色范圍相一致.3,(1)滴定強酸時:若用甲基橙:CO32-→H2CO3,消耗2molH+,無影響。若用酚酞:堿性變色,CO32-→HCO3-,消耗1molH+,使測定強酸濃度偏高。(2)滴定弱酸時:計量點pH>7,只能用酚酞,結果偏高4,硼砂和硫酸反應式為HAc的pKa值為4.73,當cKa>或=10-8時,可以準確滴定,故氫氧化鈉可滴定醋酸.硼酸的pKa為9.24,Ka太小,不能直接滴定,要加入甘露醇釋放出H+才可用氫氧化鈉滴定.醋酸鈉pKb為9.26,作為堿,也很小,還是用cKb>10-8來判斷,不能直接滴定.5失去質子:SH+H2O=S-+H3O+接受質子:B+H2O=BH+OH-無論滴定的物質是酸還是堿,水均消耗標準溶液。6,第六章奇思妙想1,它是以配位反應為基礎的一種滴定分析法。適用于配位滴定反應必須具備的條件:配位反應要進行完全。也就是說,形成的配合物要足夠穩定。配位反應要按一定的化學反應式定量地進行。反應必須迅速。要有適當的指示劑指示滴定終點。23,液的酸度增大,酸效應系數增大,酸效應系數越小,配合物的穩定性越高。4,1.金屬離子濃度,CM越大突變濃度越大;2.K'的影響:K'增大突越值增大;5、原理:金屬指示劑本身是一種弱的配位劑,也是一種多元酸堿。1同。金屬指示劑與金屬離子形成的配合物MIn要有適當的穩定性.通常要求10^2,K(MIn)≥10^4.(461.封閉現象:當滴定到達計量點時,雖滴入足量的EDTAMIn2.僵化現象:如果指示劑與金屬離子的配合物MIn形成膠體或沉淀,在用EDTA滴定到達計量點時,EDTA置換指示劑的作用緩慢,引起終點的拖長,這種現象稱為指示劑的僵化現象.第七章奇思妙想1,條件電位:在一定條件下氧化型和還原型的分析濃度都為1mol/L時(或氧化型和還原型的分析濃度之比為1)的電位,稱為條件電位。標準電極電位:標準溫度,理想狀況下的半反應的電極電位.在實際應用中,必須考慮條件影響2,用移液管吸取漂白粉試液20ml碘化鉀溶液10mL硫酸溶液,塞上瓶塞,在暗處放置5min1mL淀粉指示液10g/L),繼續滴定至藍色消失為終點,記下硫代硫酸鈉標準溶液的消耗體積,平行測定三次,,計算樣品中有效氯的含量。3,KMnO4氧化Fe2+的速率較快,生成的Mn2+可以催化KMnO4氧化Cl-.所以兩個反應為:①MnO4-+10H++5Fe2+===Mn2++5Fe3++5H2O②2MnO4-+10Cl-+16H+==(Mn2+催化)==2Mn2++5Cl2+8H2O顯示終點而實際上沒有;220~305,Fe3+用SnCl2還原為Fe2+,用HgCl2KMnO4滴定Fe2+。Cr3+可在堿性條件下加H2O2,氧化為為CrO42-,2O2Fe2Cr2O72-。第八章奇思妙想,1,可以防止沉淀的轉化2,因為AgI沉淀有較強的吸附作用,致使終點變化不明顯.3,在熱溶液中進行沉淀,陳化。4,,,,5,都對沉淀形式和稱量形式有一定的要求,都要求溶解度要小沉淀重量法對沉淀形式也有要求。對沉淀形式的要求:1沉淀要易于轉化為稱量形式。2沉淀易于過濾、洗滌。最好能得到顆粒粗大的晶形沉淀。3沉淀必須純凈,盡量避免雜質的玷污。沉淀滴定法必須符合下列條件:1沉淀反應必須能迅速、定量地進行。2能夠用適當的指示劑或其他方法確定滴定終點。第九章奇思妙想1,表明吸光物質溶液對不同波長的光的吸收能力不同的曲線叫吸收曲線,也叫吸收光譜.作用:1物質的吸收光譜可以做為定性依據.2用光度法做定量分析時,利用吸收光譜確定最佳測定波長.2,一般是有空白雜質.3,入射光波長4,酸度對顯色反應的影響主要有如下幾方面:(1)影響顯色劑的濃度和顏色影響被測金屬離子的存在狀態第十章奇思妙想3,分配系數指一定溫度下,處于平衡狀態時,組分在固定相中的濃度和在流動相中的濃度之比,以K表示。分配比指有機相中被萃取物的總濃度與水相中被萃取物的總濃度之比物濃度、溶液的酸度、萃取劑的濃度、稀釋劑的性質等的變化而異;

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