用鉑電極電解CuCl2溶液.通過的電流為20A,經過15min后,問:(1)在陰極上析出多少質量的Cu?(2)在陽極上能析出多少體積的27℃,100kPa下的Cl2(g)?(1)陰極反應Cu2++2e－Cu(s)(2)陽極反應2Cl－

Cl2(g)+2e－12/6/20231

用銀電極電解AgNO3溶液,通電一定時間后,測知在陰極上析出1.15g的銀,并知陰極區溶液中Ag+的總量減少了0.605g,求AgNO3溶液中離子的遷移數t(Ag+)和t(NO3－).陰極反應Ag++e－Ag(s)也可先計算t(Ag+).Ag+遷入陰極區的量=陰極析出Ag(s)的量－陰極區Ag+減少的量.32/6/20232

已知25℃時0.01moldm－3的KCl溶液的電導率為0.141Sm－1.一電導池中充以此溶液,在25℃時測知其電阻為484.在同一電導池中盛入同樣體積的濃度分別為0.0005,0.0010,0.0020和0.0050moldm－3的NaCl溶液,測出其電阻分別為10910,5494,2772和1128.9.試用外推法求無限稀釋時NaCl的摩爾電導率根據科爾勞施方程,以對作圖,應得一直線.82/6/20233(25℃)將直線外推至=0時可得:m

/(Sm2mol－1

)00.51.01.52.02.50.012100.012200.012300.012400.012500.012602/6/20234

已知25℃時0.05moldm－3CH3COOH溶液的電導率為3.6810－2Sm－1,計算CH3COOH的解離度及解離常數K.所需離子摩爾電導率的數據見表7.3.2.CH3COOH=CH3COO－

+H+

平衡時c(1－)

c

c查表得25℃時:取c=1molm－3,則

102/6/20235

已知25℃時AgBr(s)的溶度積Ksp=6.310－13.利用表7.4.1中的數據計算25℃時用絕對純的水配制的AgBr飽和水溶液的電導率,計算時要考慮水的電導率(參見題7-12).由題7-12,25℃時絕對純水(H2O)=5.49710－6Sm－1.查表得25℃時:AgBr在純水中的溶解度很小,且全部電離,所以132/6/20236

25℃時碘酸鋇Ba(IO3)2在純水中的溶解度為5.4610－4moldm－3.假定可以應用德拜-許克爾極限公式,試計算該鹽在0.01moldm－3CaCl2溶液中的溶解度.在一定溫度下Ksp為定值,不因CaCl2的存在而改變.Ba(IO3)2的溶度積(取c=1moldm－3):*182/6/20237設Ba(IO3)2在0.01moldm－3CaCl2溶液中的溶解度為c采用逐步近似法解(1)和(2)式,得2/6/20238電池Pt|H2(101.325kPa)|HCl(0.1molkg－1)|Hg2Cl2(s)|Hg

電動勢E與溫度T的關系為E/V=0.0694+1.88110－3

T/K－2.910－6(T/K)2

(1)寫出電池反應;(2)計算25℃該反應的吉布斯函數變rGm,熵變rSm,

焓變rHm以用電池恒溫可逆放電時該反應過程的熱Qr,m.(2)25℃,

題給狀態下的電池:E={0.0694+1.88110－3298.15－2.910－6(298.15)2}V=0.3724V(E/T)p=(1.88110－3－22.910－6T/K)V/K=1.517310－4V/KrGm=－zFE=－(196500

0.3724)Jmol－1=－35.94kJmol－1

202/6/20239rSm

=

zF(E/T)p=196500

1.517310－4)Jmol－1K－1

=14.64Jmol－1K－1rHm

=TrSm+rGm=(298.1514.6410－3－35.94)kJmol－1=－31.57kJmol－1

Qr,m=

TrSm=298.1514.64Jmol－1=4.365kJmol－1

2/6/202310

電池Pt|H2(g,100kPa)|HI{a(HI)=1}|I2(s)|Pt的電池反應寫為下列兩種形式:應用表7.12.1的數據計算25℃兩個電池反應的E,rGm和K.222/6/202311

寫出下列各電池的的電池反應.應用表7.12.1的數據計算25℃時各電池的電動勢E及各電池反應的摩爾吉布斯函數變rGm,并指明各電池反應能否自發進行.(1)Pt|H2(g,100kPa)|HCl{a(HCl)=1}|Cl2(g)|Pt;252/6/202312(2)

Zn|ZnCl2{a(ZnCl2)=0.5}|AgCl(s)|Ag2/6/202313

應用表7.6.1的數據計算下列電池在25℃時的電動勢.Cu|CuSO4(b1=0.01molkg－1)||CuSO4(b2=0.1molkg－1)|Cu從表7.6.1查得CuSO4溶液的平均離子活度系數:b1

=0.01molkg－1時,,1=0.41;b2

=0.1molkg－1時,,2=0.16.得a,1=

,1b1/

b

=0.410.01=0.0041;

a,2=

,2b2/

b

=0.160.1=0.016292/6/202314

濃差電池Pb|PbSO4(s)|CdSO4(b1=0.2molkg－1,,1=0.1

)||CdSO4(b2=0.02molkg－1,,2=0.32

)|PbSO4(s)|Pb已知在兩液體接界處Cd2+離子的遷移數的平均值為t(Cd2+)=0.37.(1)寫出電池反應;(2)計算25℃時液體接界電勢E(接界)及電池電動勢E.(2)a,1=

,1b1/

b

=0.10.2=0.02;

a,2=

,2b2/

b

=0.160.1=0.0064t+=0.37;

t－=1－t+=0.63312/6/2023152/6/202316

電池Sb|Sb3O2(s)|某溶液|飽和KCl溶液|Hg2Cl2(s)|Hg在25℃,當某溶液為pH=3.98的緩沖溶液時,測得電池電動勢E1=0.228V;當某溶液換為待測pH值的溶液時,測得電池電動勢E2=0.3451V.試計算待測溶液的pH值.332/6/202317

(1)應用表7.12.1的數據計算下列反應在25℃時的平衡常數K,Fe2++Ag+Fe3++Ag.(2)將適量的銀粉加到濃度為0.05moldm－3的Fe(NO3)3溶液中,計算平衡時Ag+的濃度.(假設各季子的活度系數均等于1)(1)題給反應可設計成電池Pt|Fe2+,Fe3+||Ag+|Ag352/6/202318(2)設平衡時Ag+的濃度為cFe2+

+Ag+Ag+Fe3+反應前00銀粉0.05moldm－3平衡時c

c

銀粉0.05moldm－3

－c2/6/202319

已知25℃時的平衡常數E(Fe3+/Fe)=－0.036V,E(Fe3+/Fe2+

)=0.770V,試計算25℃時電極Fe2+|Fe的標準電極電勢E(Fe2+/Fe).電池(1)

Fe|Fe3+(a=1)||Fe2+(a=1),Fe3+(a=1)|Pt電池(2)

Fe|Fe2+(a=1)||Fe3+(a=1)|Fe372/6/202320因反應(1)和(2)完全相同,2/6/202321

已知25℃時AgBr(s)的溶度積Ksp=4.8810－13,E(Ag+/Ag)=0.7994V,E{Br2(l)/Br－}=1.065V.試計算25℃時(1)銀-溴化銀電極的標準電極電勢E{AgBr(s)/Ag}.(2)A