第四章二烯烴§4—1二烯烴的分類和命名法一、分類（一）累積雙鍵二烯烴丙二烯:CH2=C=CH21，2-丁二烯:CH3CH=C=CH2（二）共軛雙鍵二烯烴1，3-丁二烯：CH2=CH-CH=CH2,2-甲基-1，3-丁二烯：CH2=C(CH3)CH=CH2（三）隔離雙鍵二烯烴1，4-戊二烯:CH2=CH-CH2-CH=CH23，3-二甲基-1，4-己二烯：CH3CH=CH-C(CH3)2-CH=CH2

命名原則與烯烴相似。兩個雙鍵的位次均需標出，寫在“某二烯”之前。若有順反異構體，還需標明其構型。二、命名§4—21，3—丁二烯分子的結構

——共軛π鍵和共軛效應一、1，3—丁二烯分子的結構

——共軛π鍵（一）結構CH2=CH—CH=CH2中，每個碳原子都以sp2雜化軌道成鍵，形成3個C-Cσ鍵，6個

C-Hσ鍵，這些σ鍵以及四個碳原子和六個氫原子均處在同一平面，所有鍵角都接近120°。每個碳原子余下的未參與雜化且與該平面垂直的p軌道“肩并肩”地重疊，形成一個包括4個原子、4個電子的共軛π鍵。（二）共軛π鍵包括3個或3個以上原子的π鍵叫做共軛π鍵（大π鍵、離域π鍵）。（三）共軛分子含有共軛π鍵的分子叫做共軛分子。二、共軛效應（一）定義由于形成共軛π鍵而引起的分子性質的改變叫做共軛效應。（二）特性1.共軛分子的能量降低，穩定性增大。2.使電子云的分布趨向平均化。

3.共軛分子中單鍵的鍵長縮短，雙鍵的鍵長加長，即鍵長趨于平均化。（三）分類1.拉電子共軛效應碳碳雙鍵或碳碳叁鍵上或苯環上的氫原子被C=O、C=N等基團取代后，由于氧、氮原子的電負性較強，這些取代基都是拉電子的，這種共軛效應稱為拉電子共軛效應（—C表示）。

2.推電子共軛效應碳碳雙鍵或碳碳叁鍵上或苯環上的氫原子被帶有孤對電子的原子或基團取代，這些取代原子或基團都是推電子的，這種共軛效應稱為推電子共軛效應（+C表示）。例如：CH2=CH—Cl分子中的氯原子上的孤對電子（p電子）所處的p軌道與C=C雙鍵中的π軌道共軛（p—π共軛），電子轉移的方向如下面箭頭所示：

（四）共軛效應與誘導效應的區別

1.相同點都是影響分子內電子云密度分布的電子效應。2.不同點誘導效應是由于原子或基團的電負性不同引起的，這種影響可以沿著碳鏈傳遞，而且是近程的；共軛效應是由于共軛體系的存在而引起的，這種影響不會因鏈的增長而減弱，它的影響是遠程的。

§4—3共軛二烯烴的化學性質一、1，2-加成與1，4-加成產物含量的決定因素：反應物的結構、試劑的性質、產物的穩定性和反應條件（如溫度、催化劑和溶劑的性質等）。溫度升高，1，2-加成產物逐漸轉變成為1，4-加成產物，在40℃到達平衡時。在平衡體系中，1，2-加成產物占20％，1，4-加成產物占80％。在一般情況下，低溫有利于1，2-加成，在較高溫度和/或使用催化劑則有利于1，4-加成。[練一練]寫出下列反應的主要產物：二、狄爾斯-阿爾德反應（雙烯合成反應）共軛二烯烴和具有不飽和鍵的化合物進行1，4-加成反應，生成環狀化合物的反應，稱為狄爾斯-阿爾德反應（或雙烯合成反應）。

如果親雙烯體含有強的拉電子的取代基（如羰基等），反應則較易進行。雙烯合成反應在理論及應用上都有重要價值，這是由鏈狀化合物合成六元環狀化合物的方法之一。雙烯合成是一步完成的協同反應，即舊鍵斷裂和新鍵的生成同時進行，不需要催化劑，一般只要求在光或熱的作用下發生反應，這類反應稱為周環反應（三大類有機反應：離子型反應、自由基型反應、周環反應）。[練一練]習題8。三、聚合反應與合成橡膠（一）天然橡膠結構：