第十三章烴的衍生物第一節溴乙烷鹵代烴復習目標展示1.了解溴乙烷的性質以及鹵代烴的一般通性，了解氟氯烴破壞臭氧層的原理。2．掌握鹵代烴的一般通性以及檢驗其中鹵素的方法。此類試題內容主要包括：(1)溴乙烷的性質、用途、主要反應和鹵代烴的一般通性等；(2)環境保護的相關知識。試題主要以選擇題、有機合成題形式考查鹵代烴的性質和主要反應，其次以選擇題形式考查環境保護的相關知識。知識點1烴的衍生物

問題1：烴的衍生物含義？1.烴的衍生物：有些化合物從結構上說，可看作

分子里的

被其他原子或原子團

而衍變成的，因此叫做烴的衍生物。問題2：常見的官能團的名稱和結構特點？2．官能團(1)決定化合物

的原子或原子團。(2)常見官能團烴氫原子取代化學性質碳碳叁鍵羥基醛基—X—CHO【思維延伸】1．烴的衍生物不一定是通過取代反應而得到。2．有機物的性質不只決定于某個官能團，還要考慮不同官能團之間、與烴基之間的相互影響。3．一些官能團與無機物或離子形式相似但有區別，不能混淆，如：—OH與OH－，—NO2與NO2等。知識點2溴乙烷問題3：溴乙烷為鹵代烴的代表物。其分子組成和結構特點？物理性質及典型的化學性質？反應所需條件？和乙基—Br無大強堿水的溶液不飽和化合物強堿的醇溶液共熱知識點3鹵代烴問題4：鹵代烴及其分類？鹵素原子問題5：鹵代烴的物理性質變化規律？鹵代烴的化學通性？6．物理通性：(1)都不溶于水，可溶于大多數

。(2)氯代烷的沸點隨烴基中碳原子數的增多呈現

的趨勢。(3)氯代烷的密度隨烴基中碳原子數的增多呈現

的趨勢。(4)同一烴基的不同鹵代烴的沸點隨鹵素原子相對原子質量的增大而

，如RF

RCl

RBr

RI。(5)烴基中所含碳原子數目相同時，鹵代烴的沸點隨烴基中支鏈增加而相應

，如有機溶劑(苯、CCl4等)增大減小升高<<<降低CH3OH【思維延伸】

氟氯烴及其危害(1)氟氯烴大多為無色、無臭的氣體，化學性質穩定，不易燃燒，因而被廣泛用作制冷設備和空調的致冷劑、溶劑、滅火劑等。(2)大氣中的氟氯烴隨氣流上升，在平流層中受紫外線照射，能產生氯原子，引發消耗臭氧的反應?？键c點1鹵鹵代代烴烴的的性性質質和和應應用用1．．有有機機分分子子結結構構中中引引入入鹵鹵原原子子的的方方法法2．．有有機機物物分分子子結結構構中中消消去去鹵鹵原原子子的的方方法法所有有的的鹵鹵代代烴烴在在一一定定條條件件下下都都可可發發生生水水解解反反應應，，鹵鹵代代烴烴的的水水解解反反應應可可看看成成是是鹵鹵代代烴烴分分子子中中的的鹵鹵原原子子被被水水分分子子中中的的羥羥基基取取代代(鹵鹵代代烴烴分分子子中中碳碳鹵鹵鍵鍵斷斷裂裂)的的反反應應，，故故鹵鹵代代烴烴的的水水解解反反應應又又屬屬取取代代反反應應。。(2)消消去去反反應應鹵代代烴烴在在NaOH醇醇溶溶液液中中共共熱熱，，能能脫脫去去HX鹵代烴的消去去規律：①沒有鄰位碳碳原子的鹵代代烴不能發生生消去反應，，如CH3Cl。②有鄰位碳原原子，但鄰位位碳原子上不不存在氫原子子的鹵代烴也也不能發生消消去反應，如如。。③有兩個相鄰鄰碳原子，且且碳原子上均均帶有氫原子子時，發生消消去反應可生生成不同的產產物。例如：：要點深化鹵代烴在有機機合成中的應應用(1)官能團團的引入和轉轉化①引入羥基：：②形成碳碳不不飽和鍵：a．鹵代烴的的消去反應：：(3)增加官官能團的數目目①增加碳碳雙雙鍵數目【例1】已知R——CHCH2＋HX―→(主主要產物)圖中的A、B分別是化學學式為C3H7Cl的兩種同同分異構體。。請根據圖中所所示物質的轉轉化關系和反反應條件，判判斷并寫出：：(1)A、B、C、E第第①步反應、A、E的結結構簡式、、、。(2)由E轉轉化為B，由由B轉化為E第①步反CH3CH2CH2ClCH3CH2CH2OH應、A的化學方程程式。變式練習(1)指出下下列各步反應應所屬的反應應類型①，③，④。(2)寫出①①③兩步反應應所需的試劑劑和反應條件件：①；③。(3)寫出⑤⑤⑥兩步反應應的化學方程程式：⑤，⑥。取代反應消去反應加成反應Cl2和Fe(或FeCl3)NaOH的醇醇溶液、加熱熱考點2鹵鹵代烴中鹵素素原子的檢驗驗方法1．實驗原理理：若鹵化銀沉淀淀的顏色為白白色，則鹵原原子為氯；若若鹵化銀沉淀淀的顏色為淺黃黃色，則鹵原原子為溴；若若鹵化銀沉淀淀的顏色為黃黃色，則鹵原子子為碘。2．實驗步步驟：a.取少少量鹵鹵代烴烴；b.加加入NaOH溶溶液；；c.加熱熱煮沸；d.冷冷卻；；e.加入入稀HNO3酸化；；f.加入入AgNO3溶液。。3．實實驗說說明(1)加熱熱煮沸沸是為為了加加快水水解反反應的的速率率，因因為不不同的的鹵代代烴水解難難易程程度不不同。。(2)加入入稀硝硝酸酸酸化，，一是是為了了中和和過量量的NaOH，，防止止NaOH與與AgNO3反應對對實驗驗產生生影響響；二二是檢檢驗生生成的的沉淀淀是否溶溶于稀稀硝酸酸。【例2】(2009··安慶慶一中中月考考)已已知2CH3CH2CH2OH＋＋O22CH3CH2CHO＋2H2OC3H7X＋NaOHC3H7OH＋＋NaX試參考考以上上反應應及有有關物物質的的性質質，用用實驗驗確定定某鹵鹵代烴烴C3H7X分子子中X的位位置和和種類類(X可能能是Cl、、Br、I三種種原子子中的一種種)。。（1））試從從上圖圖中選選出適適當的的幾種種實驗驗裝置置并連連成一一套完完整裝裝置，，以達達到上上述實實驗目目的（（用編編號回回答并并用→→連接接）。B→C→E(2)反應應完畢畢后，，若盛盛有銀銀氨溶溶液的的試管管中有有銀鏡鏡產生生，則則C3H7X的結結構簡簡式為為；再取取少量量B燒燒瓶中中的液液體，，冷卻卻并用用稀硝硝酸酸酸化后后，再再滴入入，若產產生淺淺黃色色沉淀淀，則則X為為原子。。解析：先從信信息中中可知知—OH在在1號號碳、、2號號碳……上上的醇醇都可可被氧氧化，，且產產物是是不同同的。。鹵代代烴中中原子子位置置不同同，水水解生生成醇醇中的的—OH在在1號號碳上上才生生成醛醛，只只要看看產物物是否否有醛醛生成成即可可判斷斷C3H7X分子子中X的位位置，，所以以用B→C→E就可可以。。再據據銀鏡鏡現象象及淺淺黃色色沉淀淀，可可知有有醛生生成，，即——X是是在1號碳碳上，，可推推知C3H7X的的結結構構簡簡式式為為CH3CH2CH2X，，且且X為為溴溴原原子子。。CH3CH2CH2XAgNO3溶液液溴變式式練練習習2．．實實驗驗室室鑒鑒定定氯氯酸酸鉀鉀晶晶體體和和1-氯氯丙丙烷烷中中的的氯氯元元素素，，現現設設計計下下列列實實驗驗操操作作程程序序：：①①滴滴加加AgNO3溶液；②②加NaOH溶溶液；③③加熱；；④加催催化劑MnO2；⑤加蒸餾水水過濾后取濾濾液；⑥過濾濾后取濾渣；；⑦用稀HNO3酸化。(1)鑒定氯氯酸鉀中氯元元素的操作步步驟是(填序號)。。(2)鑒定1-氯丙烷中中氯元素的操操作步驟是(填序號)。。解析：鑒定樣品中是是否含有氯元元素，應將樣樣品中氯元素素轉化為Cl－，再轉化化為AgCl，通過沉淀淀的顏色和不不溶于稀HNO3來判斷樣品中中是否含有氯氯元素。④③⑤⑦①②③⑦①客觀題鹵代烴的性質質決定了其在在有機物轉化化關系中的橋橋梁地位。鹵素原原子的增多使使其反應產物物的衍變更為為復雜化，也成為為常見的靈活活的命題角度度和考查方向向?！究碱}一】鹵代烴能能夠發生下列列反應：2CH3CH2Br＋2Na→CH3CH2CH2CH3＋2NaBr下列有機物不不可能合成環環烷烴的是()A．BrCH2CH2CH2CH2CH2BrB．C.D.CH3CH2CH2CH2CH2Br審題視點：(1)給予信信息為碳鏈延延長反應，其其特點是鹵代代烴中，鹵素素原子被取代代后烴基相連連。(2)合成環環狀烷烴的條條件應理解為為二鹵代烴中中二價烴基自自相結合成環環狀。(3)二鹵代代烴中鹵素原原子不可以在在同一個碳原原子上。思路點撥：題給信息展開開為：上述規律知，，含溴原子的的碳原子可直直接連接起來來。選項A，，鏈端碳相連連可成環；選選項B分子間間連溴原子的的碳原子相連連可成環，同同理選項C分分子間的連溴溴原子的碳原原子相連亦可可成環。答案：D高分解密本題所給信息息是碳鏈增長長的反應，鏈鏈狀結構轉變變為環狀結構構是思維的升升華。緊扣信信息，抓住關關鍵并進行遷遷移、重組是是解題的方法法。主觀題鹵代烴的水解解反應和消去去反應的主要要應用是官能能團的定位引入和官官能團的數目目增加。有機機物的合成，，轉化，推斷經常常利用這些關關系，是有機機化學試題的的最重要的著眼點點【考題二】(14分)某烴烴類化合物物A的質譜譜圖表明其其相對分子子質量為84，，紅外光譜譜表明分子子中含有碳碳碳雙鍵，，核磁共振振氫譜表明分子子中只有一一種類型的的氫。(1)A的的結構簡式式為；(2)A中中的碳原子子是否都處處于同一平平面？(填“是””或“不是是”)；(3)在下下圖中，D1、D2互為同分異異構體，E1、E2互為同分異異構體。是反應②的化化學方程式式為；C的化學名名稱是；E2的結構簡式式是；2,3二二甲基1,3丁丁二烯④、⑥的反反應類型依依是。點評常見錯誤：：(1)未明明確“雙鍵鍵”位置和和“一類氫氫”的關系系，導致A的結構判判斷錯誤。。(2)二鹵鹵代烴消去去產物為二二烯烴，一一般不考慮慮炔烴產物物。(3)1,2加成和和1,4加加成相對應應，產物應應為同分異異構關系。。(4)學生生的答案中中有兩處錯錯誤(或缺缺陷)：化化學方程式式中條件錯錯誤，無C2H5OH則不能能發生消去去反應；反反應類型名名稱應完整整，不可以以用“加成成”代替““加成反應應”。加成反應、、取代反應應或水解反反應點撥(1)根據據相對分子子質量為84，且含含有碳碳雙雙鍵可設其其分子式為為CnH2n，則有14n＝84，n＝6，即其其分子式為為C6H12，再根據其分子中只只含一種類類型的氫，，則可推出出其結構簡簡式為。。(2)根據據乙烯的結結構可類推推其分子中中所有碳原原子都處于于同一個平平面。(3)由反反應①可推推知B到C的反應為為＋2NaCl＋2H2O,根據系系統命名法法C的名稱稱應為2,3二甲基1,3丁二二烯,從而而可以推出出反應④和和⑥的反應應類型分別別為加成和和取代(或或水解)反反應。作答與批改改實錄題后反思鹵代烴在有有機合成中中的主要應應用有：(1)在烴烴分子中引引入官能團團，如引入入羥基等；；消去→消消去→加成成→鹵代烴b→水解解，這樣就就會使鹵原原子的位置置發生改變變或引起其他他官官能能團團(如如——OH)的的位位置置發發生生改改變變；；(3)增增加加官官能能團團的的數數目目，，在在有有機機合合成成中中，，許許多多反反應應是是通通過過鹵鹵代代烴烴在強強堿堿的的醇醇溶溶液液中中發發生生消消去去反反應應，，消消去去小小分分子子HX后后而而生生成成不不飽飽和的碳碳碳雙鍵或或碳碳三三鍵，再再與X2加成，從從而使在在碳鏈上上連接的鹵原子子增多，，進而達達到增加加官能團團的目的的。1．(5分)下下列關于于鹵代烴烴的敘述述正確的的是()A．所有有鹵代烴烴都是難難溶于水水，比水水重的液液體B．所有有鹵代烴烴在適當當條件下下都能發發生消去去反應C．所有有鹵代烴烴都含有有鹵原子子D.所所有鹵代代烴都是是通過取取代反應應制得的的解析：鹵代烴不不一定都都是液體體且不一一定都比比水重,故A選選項錯;有些些鹵代烴烴不能發發生消去去反應,只有符符合“鄰鄰碳有氫氫”的鹵代烴才才能發生生消去反反應,故故B選項項錯；鹵鹵代烴也也可以通通過烯烴加成成等其他他方式制制得，故故D選項項錯。答案：C2．(5分)(2009·遼遼寧)選選擇必要要的無機機試劑，，以溴乙乙烷為原原料制備1,2二溴溴乙烷(BrCH2CH2Br)，，需要經經過的反反應步驟驟最合理的是()A.消去去→消去去→加成成B.取代C.加成成→加成成→取代代D.加成→→加成解析：CH2CH2→CH2CH2→CH3CH2Br,則則其反應應步驟為為先使溴乙烷烷發生消消去反應應生成CH2CH2，再使CH2CH2與Br2發生加成反反應制得得BrCH2CH2Br。答案：D3．(5分)氟氟烷(CF3CHBrCl)是一種種全身麻麻醉藥，，它的的同分異異構體數目為為(包括括它本身身)()解析：將F連接接在一個個碳原子子或兩個個碳原子子上進行行討論。。若F連在一一個碳原原子上,只有一一種結構構;若F連在兩兩個碳原原子上,必然有一一個碳原原子上連連有2個個F原子子,該碳碳原子還還可再連連接1個個H或Cl或Br，有3種可能能結構。。答案：B4．(5分)分分別向盛盛有2mL己己烯、苯苯、CCl4、溴乙烷烷的A、、B、C、D四四支試管管中加入入0.5mL溴水,充分振振蕩后靜靜置，對對有關現象描描述正確確的是()A．A、、B試管管中液體體不分層層，溶液液均為