有機合成路線綜合分析01020304解題建模題型例析方法指導典例剖析一、題型例析【典例1】(2016·全國卷Ⅰ)秸稈(含多糖類物質)的綜合利用具有重要的意義。下面是以秸稈為原料合成聚酯類高分子化合物的路線：縮聚反應酯化反應觀前看后對比分析作出推斷回答下列問題：(1)下列關于糖類的說法正確的是________(填標號)。a．糖類都有甜味，具有CnH2mOm的通式b．麥芽糖水解生成互為同分異構體的葡萄糖和果糖c．用銀鏡反應不能判斷淀粉水解是否完全d．淀粉和纖維素都屬于多糖類天然高分子化合物(2)B生成C的反應類型為______________。(3)D中的官能團名稱為______________，D生成E的反應類型為_____________。(4)F的化學名稱是________，由F生成G的化學方程式為_______________________________________________________。cd取代反應(酯化反應)酯基、碳碳雙鍵消去反應己二酸＋(2n-1)H2O(5)具有一種官能團的二取代芳香化合物W是E的同分異構體，0.5molW與足量碳酸氫鈉溶液反應生成44gCO2，W共有________種(不含立體異構)，其中核磁共振氫譜為三組峰的結構簡式為____________________。(6)參照上述合成路線，以(反，反)-2,4-己二烯和C2H4為原料(無機試劑任選)，設計制備對苯二甲酸的合成路線____________________________________________。12

轉解析W分子中含有2個羧基

解析

(1)糖類不一定具有甜味，不一定符合碳水化合物通式，a項錯誤；麥芽糖水解生成葡萄糖，而蔗糖水解生成葡萄糖和果糖，b項錯誤；用碘水檢驗淀粉是否完全水解，用銀氨溶液可以檢驗淀粉是否水解，c項正確；淀粉、纖維素都是多糖類天然高分子化合物，d項正確。(2)B→C發生酯化反應，又叫取代反應。(3)D中官能團名稱是酯基、碳碳雙鍵。D生成E，增加兩個碳碳雙鍵，說明發生消去反應。(4)F為二元羧酸，名稱為己二酸或1,6-己二酸。己二酸與1,4-丁二醇在一定條件下合成聚酯，注意鏈端要連接氫原子或羥基，脫去小分子水的數目為(2n-1)，高聚物中聚合度n不可漏寫。

返回原題(5)W具有一種官能團，不是一個官能團；W是二取代芳香族化合物，則苯環上有兩個取代基，0.5molW與足量碳酸氫鈉反應生成44gCO2，說明W分子中含有2個羧基。則有4種情況：①—CH2COOH，—CH2COOH；②—COOH，—CH2CH2COOH；③—COOH，—CH(CH3)COOH；④—CH3，—CH(COOH)COOH。每組取代基在苯環上有鄰、間、對三種位置關系，W共有12種結構。在核磁共振氫譜上只有3組峰，說明分子是對稱結構，結構簡式為

。(6)流程圖中有兩個新信息反應原理：一是C與乙烯反應生成D，是生成六元環的反應；二是D→E，在Pd/C，加熱條件下脫去H2增加不飽和度。結合這兩個反應原理可得出合成路線。二、方法指導有機合成中官能團的消除與保護1．官能團的消除(1)通過加成反應可以消除碳碳雙鍵或—C≡C—：如CH2==CH2在催化劑作用下與H2發生加成反應。(2)通過消去、氧化或酯化反應可消除—OH：如CH3CH2OH消去生成CH2==CH2，CH3CH2OH氧化生成CH3CHO。(3)通過加成(還原)或氧化反應可消除—CHO：如CH3CHO氧化生成CH3COOH，CH3CHO加H2還原生成CH3CH2OH。(4)通過水解反應可消除酯基：如CH3COOC2H5在酸性條件下水解生成CH3COOH和C2H5OH。(5)通過消去反應或水解反應消除鹵素原子。如CH3CH2Br在NaOH醇溶液中發生消去反應生成乙烯和溴化鈉，在NaOH水溶液中發生水解反應生成乙醇和溴化鈉。2．官能團的保護有機合成中常見官能團的保護：(1)酚羥基的保護：因酚羥基易被氧化，所以在氧化其他基團前可以先使其與NaOH反應，把—OH變為—ONa將其保護起來，待氧化后再酸化將其轉變為—OH。(2)碳碳雙鍵的保護：碳碳雙鍵也容易被氧化，在氧化其他基團前可以利用其與HCl等的加成反應將其保護起來，待氧化后再利用消去反應轉變為碳碳雙鍵。(3)氨基(—NH2)的保護：如在對硝基甲苯合成對氨基苯甲酸的過程中應先把—CH3氧化成—COOH之后，再把—NO2還原為—NH2。防止當KMnO4氧化—CH3時，—NH2(具有還原性)也被氧化。三、典例剖析1．化合物A(分子式為C6H6O2)是一種有機化工原料，在空氣中易被氧化。由A合成黃樟油(E)和香料F的合成路線如下(部分反應條件已略去)：已知：B的分子式為C7H6O2，不能發生銀鏡反應，也不能與NaOH溶液反應。(1)寫出E中含氧官能團的名稱：________和________。(2)寫出反應C→D的反應類型：__________________。(3)寫出反應A→B的化學方程式：_____________________________________________________