天然藥物化學整理（211出品）第一章緒論有效成分：藥理和臨床篩選具有生物活性的單體化合物。有效部位：具有生物活性的混合成分。游離生物堿：溶于三氯甲烷等有機溶劑難溶于水；生物堿鹽溶于水，乙醇，不溶于常見有機溶劑。.乙醚.苷元：溶于乙酸乙酯.醇等有機溶劑；不溶于水游離木脂素：溶于低極性有機溶劑，醇，不溶與水，成苷后也溶于水。揮發油：不溶于水，溶于大多數有機溶劑。鞣質：溶于水，醇，酮等，不溶于石油醚等親脂性溶劑。有機酸溶于水.乙醇第二章溶劑的極性大小順序：石油醚＜無水乙醚＜三氯甲烷＜乙酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜乙醇＜甲醇＜水極性越小，親脂性越強浸漬法/滲漉法/煎煮法//連續回流提取法/超聲提取法（浸漬，滲漉，超聲對熱不穩定提取）水蒸氣蒸餾法/升華法/超臨界流體萃取技術/兩相溶劑萃取法PH梯度萃取法（簡單萃取法，逆流連續萃取法，逆流分溶法，液滴/沉淀法（酸堿沉淀法，試劑沉淀法：例雷氏氨鹽與季銨堿/結晶與重結晶法（體）/透析法（大分子）/分餾法/色譜法,極性用分配色譜,倆性用離子交換,分子大小用凝膠濾過/100-11030分鐘聚酰胺色譜：有分子內氫鍵，水中最難洗活性炭：非極性吸附劑，水中強，有溶劑弱。移動相：極性吸附劑越大，展開或洗脫能力越強，非極性反之。裝柱：干法和濕法P36）（P44）/紙色譜：用于親水性物分離第三章糖與苷類糖：多羥基醛或酮類化合物及其分子間脫水形成聚合物的總稱。苷：糖或糖的衍生物端基碳原子上的羥基與非糖類物質脫水縮合成的化合物。苷：①氧苷：醇苷（紅景天苷，酚苷（天麻苷與丹皮苷，氰苷（苦杏仁苷，酯苷（ft慈菇苷吲哚苷（靛苷）②硫苷（黑芥子苷）③氮苷（巴豆苷）④碳苷（蘆薈苷）鑒定：①MolischFehling反應：還原性糖，磚紅色沉淀③Tollen反應：銀鏡反應，還原性糖水解難易順序：N-苷＞O-苷＞S-苷＞C-苷水解速率：五碳糖苷＞甲基五碳糖苷＞六碳糖苷＞七碳糖苷＞糖醛酸苷水解易難順序：2,6-二去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞6-去氧糖苷＞2-羥基糖苷＞2-氨基糖苷原生苷提取法：沸水提；醇提；Caco3拌勻后沸水提/ 次生苷：酶水解乙醇提分離；系統溶劑提取法第四章香豆素香豆素：具有苯駢.（簡單，線/角-呋喃，6.7線/7.8角吡喃，異，雙）香豆素香豆素在紫外光下顯藍/紫熒光（7位羥基）顯色：①異羥肟酸鐵反應：內酯，顯紅色酚羥基①三氯化鐵反應：綠色②重氮化試劑反應：酚羥基鄰/對位未取代，則紅色③Emerson(Gibb＇s顯藍)：酚羥基對位或C6位無取代：紅色堿溶酸沉法：原理：有內酯環需注意：堿液濃度不宜太濃，加熱時間不宜過長，溫度不宜過高，以免破壞內酯環。木脂素顯色：Fecl3反應；亞甲二氧基的反應：Labat反應顯綠色；Ecgrine反應顯藍紫異羥肟酸鐵反應：紅色 （提取分離P78）第五章蒽醌類化合物1.含-COOH＞多個β-OH＞一個β-OH＞多個α-OH＞一個5%Nahco3 5%Na2co3 1%NaOH5%NaOH2.顯色反應；無色亞甲藍試劑：苯醌和萘醌紫色活性次甲基試劑：苯醌和萘醌環上有未取代位置：藍/藍對亞硝基二甲基苯胺：1，8-二羥基蒽酮 綠色堿液反應；羥基蒽醌及其衍生物紅色乙酸鎂：一個α-OH橙/+間紅/+對紫紅/加鄰藍紫（-OH）第六章黃銅類化合物黃銅類化合物：兩個苯環通過三碳鏈相互連接而成的一系列化合物。分類依據：三碳鏈氧化程度；三碳鏈是否成環；B環的連接位置不同①黃銅(醇)類：木犀草素，槲皮素 ②二氫黃銅(醇)類：甘草/甘草苷③異黃銅類：大豆素④二氫異黃銅類：紫檀素⑤查耳酮類：紅花苷⑥花色素：飛燕草/矢車菊/天竺葵素⑦黃烷醇類：兒茶素⑧橙酮酸性強弱：7,4`-OH＞7-4`-OH＞一般酚羥基＞5-OH溶于： Nahco3 Na2co3 不同濃度5.顯色反應：還原反應：①鹽酸-鎂粉反應:紅色（最常用）②四氫硼鈉反應:只二氫黃銅(醇)類顯紅/紫紅色金屬絡合：①三氯化鋁反應：鮮黃有熒光②鋯鹽-枸櫞酸反應：C3/C5-OH先顯黃色，后C5-OH褪色而C3-OH不變③乙酸鎂反應：區別二氫黃銅(醇)類顯天藍色熒光聚酰胺色譜洗脫:三糖苷＞雙糖苷＞單糖苷＞苷元。異黃銅＞二氫黃銅＞黃銅＞黃銅醇UV吸收光譜特征：P124頁第七章萜類和揮發油（單萜.倍半萜.二萜）揮發油：是一類具有芳香氣味油狀液體的總稱。（萜類，芳香族，脂肪族，含硫和含氮）化合物及其它們含氧衍生物。提取方法：水蒸氣蒸餾法//冷壓法/超臨界流體萃取法5.分離：具體P152-154頁順式較反式難洗脫//雙鍵越多越難洗脫/粉背景黃斑點②異羥肟酸鐵：酯/內酯/淡紅色③三氯化鐵：酚類/綠或藍色④2,4-二硝基苯肼：醛或酮化合物/黃色斑點⑤0.05%溴酚藍乙醇溶液：酸類化合物/黃色斑點第八章皂苷皂苷：是一類結構比較復雜的苷類化合物。分類：三萜皂苷（酸性皂苷）和甾體皂苷（中性皂苷。區別三萜與甾體：泡沫反應，堿管比酸管高的為甾體皂苷。顯色：①醋酐-濃硫酸反應：甾體皂苷最后顯藍綠色，三萜皂苷不出現綠色。②三氯甲烷-濃硫酸反應③三氯乙酸反應④五氯化銻反應⑤冰醋酸-乙酰氯反應第九章強心苷強心苷：是存在于植物中具有強心作用的甾體苷類化合物。甲型與乙型強心苷：C17/六元不飽和內酯環3.［Ⅰ型（2,6-二去氧糖）Ⅱ型（6-去氧糖）Ⅲ型（葡萄糖）/具體P186］4.（酸催化，強烈酸:脫水苷元+單糖，堿催化，酶催化）水解五元不飽和內酯環的反應：①Kedde反應/紅色②Baljet反應/橙色③Raymond反應/紫色④Legal反應/深紅色2-去氧糖的反應：①三氯化鐵-冰醋酸試劑反應（Keller-kiliani）2-去氧糖的特征反應;②占噸氫醇試劑反應（xanthydrol）紅色；③對二甲氨基苯甲醛試劑反應：紅色第十章生物堿維生素等化合物不屬于生物堿的范疇。①有機胺類：秋水仙堿；②吡啶類：檳榔堿，麻黃堿；③莨菪烷類：莨菪堿和阿托品④異喹啉類：四氫帕馬丁/罌粟堿/小檗堿⑤吲哚類：番木鱉堿⑥其他：野百合/烏頭堿堿性：胍基＞季銨堿＞脂肪胺＞芳胺＞酰胺基①氮原子的雜化方式：sp3＞sp2＞sp②誘導效應：吸電子基團③共軛效應④空間效應⑤分子內氫鍵沉淀試劑：碘-6.顯色：FrohdeMandelinMarquis①反應一定要在酸性條件下溶與水后方可反應②3種以上試劑才能說明有無③仲胺一般不與生物堿沉淀試劑反應如有蛋白質.鞣質也可有此反應，假陽性，如何克服？沉淀反應。PH物堿依堿性由弱到強游離；加酸液時，PH由高到低依次萃取，堿性由強到弱分離②溶解度差異③特殊官能團④色譜法0.1-0.5mol/L氫氧化鈉代替水②展開劑加入二乙胺或氨水③色譜槽中放一小杯氨水/顯橘紅色十一章其他成分鞣質：一類結構復雜的多元酚類大分子化合物。顯色；三氯化鐵顯綠；鐵氰化鉀氨顯棕色；與生物堿形成沉淀。有機酸：分子結構中具有羧基（不包括氨基酸）PH試紙顯酸性，溴酚藍試驗：藍背景黃斑10個以上單糖通過糖苷鍵聚合而成的高分子化合物。氨基酸：是一種分子中