第十二章其他成分一、脂肪酸類概述、結(jié)構(gòu)分類、理化性質(zhì)、提取分離二、有機含硫化合物概述、實例三、氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶第十二章其他成分一、脂肪酸類1一、脂肪酸類（一）概述脂肪酸是脂肪族中含羧基的一類成分。分布廣泛，在生物體內(nèi)幾乎均以酯的形式存在。在生物體內(nèi)多種生物活性物質(zhì)是由脂肪酸合成而得。一、脂肪酸類2（二）結(jié)構(gòu)分類1、飽和脂肪酸棕櫚酸（16碳）、硬脂酸（18碳）促進膽固醇吸收，與膽固醇結(jié)合沉積于血管壁，導(dǎo)致血管硬化。2、不飽和脂肪酸（1）單不飽和脂肪酸：油酸：18碳，1個雙鍵CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH（二）結(jié)構(gòu)分類3棕櫚油酸：（16：1）CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH單不飽和脂肪酸對膽固醇代謝影響不大。（2）多不飽和脂肪酸：2個以上雙鍵分布：2~3個雙鍵——植物油脂4個以上雙鍵——海洋動物脂肪作用：降血脂、提高記憶、延緩衰老棕櫚油酸：（16：1）4α-亞麻酸（18：3）EPA,DHA亞油酸（18：2）人體內(nèi)轉(zhuǎn)化為

γ-亞麻酸（18：3）花生四烯酸（20：4）前列腺素二十碳五烯酸（20：5）（EPA）二十二碳六烯酸（22：6）（DHA）α-亞麻酸、亞油酸——人體必需脂肪酸酶α-亞麻酸（18：3）EPA,DHA酶5（三）理化性質(zhì)1、溶解性：不溶于水，可溶于堿水和有機溶劑。2、酸性：與堿成鹽；羧基能成酰鹵、酯、酰胺、酸酐。3、酸敗：脂肪酸在空氣中久置，受氧氣、霉菌、水分影響會產(chǎn)生難聞的氣味，這種變化叫酸敗。（三）理化性質(zhì)64、顏色反應(yīng)（1）碘酸鉀-碘化鉀試驗試劑：4%碘酸鉀，2%碘化鉀，0.1%淀粉現(xiàn)象：蘭色（2）2%Br2/CCl4試驗：褪色（3）1%KMnO4試驗：褪色（4）溴-麝香草酚藍試驗：蘭色4、顏色反應(yīng)7（四）提取分離1、提取（1）溶劑法：乙醚、石油醚（2）SFE法：0.1~5KPa,30~45℃2、分離（1）分餾（2）丙酮冷凍法（3）脂肪酸鹽結(jié)晶法（4）尿素結(jié)晶法（四）提取分離8二、有機含硫化合物（一）概述硫是生物必需的元素——氨基酸、維生素、多肽、蛋白質(zhì)等一級代謝產(chǎn)物。在中藥中也有含硫化合物——二級代謝產(chǎn)物。也有一定生物活性。二、有機含硫化合物9（二）重要代表物1、芥子苷類分布：十字花科植物。如黑芥子、白芥子。通式：（二）重要代表物102、大蒜大蒜新素（allitridi）：穩(wěn)定

酶蒜氨酸大蒜辣素（allicin）不穩(wěn)定，易分解失活3、焊菜焊菜素：2、大蒜11三、氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶（一）氨基酸1、分類根據(jù)氨基和羧基的相對位置分：

α-，β-，γ-氨基酸根據(jù)氨基和羧基的數(shù)目分：中性，酸性，堿性氨基酸根據(jù)來源分：必需氨基酸（20種）天然游離氨基酸三、氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶12中藥化學(xué)其他成分-課件132、理化性質(zhì)（1）性狀：無色結(jié)晶、熔點較高（2）溶解性：易溶于水，難溶于有機溶劑（3）成鹽：與酸、堿成鹽，成內(nèi)鹽（4）等電點：沉淀（5）茚三酮反應(yīng)：加熱后顯藍紫色（6）亞硝酸反應(yīng)：放出氮氣，脯氨酸、羥脯氨酸不反應(yīng)。2、理化性質(zhì)143、檢識（1）理化檢識Ninhydrin反應(yīng)：0.2%茚三酮Isatin反應(yīng)：吲哚醌試液，不同顏色Folin反應(yīng)：1，2-萘醌-4-磺酸試液不同顏色（2）色譜檢識正丁醇-醋酸-水（4：1：5上層）酚-水（3：1）3、檢識154、提取分離（1）提取:水、稀醇（2）分離陽離子交換樹脂：吸附力：堿性氨基酸>芳香族氨基酸>中性氨基酸>酸性和羥基氨基酸洗脫：檸檬酸鈉和醋酸鈉緩沖液（PH3.28，4.30，6.71）4、提取分離16（二）環(huán)肽（cyclopeptides）1、概述定義：由酰胺鍵或肽鍵形成的一類環(huán)狀肽類化合物。活性：酸棗仁——zizyphine：安眠茜草環(huán)肽——抗腫瘤人工蟲草——環(huán)肽：抗癌、增強免疫（二）環(huán)肽（cyclopeptides）172、結(jié)構(gòu)分類13元環(huán)對-柄型環(huán)肽生物堿14元環(huán)對-柄型雜環(huán)肽15元環(huán)對-柄型縮酚酸環(huán)肽石竹科環(huán)肽均環(huán)肽茜草科環(huán)肽2、結(jié)構(gòu)分類183、理化性質(zhì)易于結(jié)晶，一般熔點高于260℃易溶于水，可溶于甲醇、氯仿等有機溶劑。4、提取分離（1）酸堿溶劑法：酸水提取（2）溶劑法：甲醇、乙醇提取硅膠柱、HPLC等分離。5、檢識：0.2%茚三酮3、理化性質(zhì)19（三）蛋白質(zhì)和酶1、概述天花粉蛋白——引產(chǎn)，抗病毒木瓜酶——驅(qū)蟲超氧化歧化酶——延緩衰老蚯蚓纖溶酶——溶栓苦杏仁酶——止咳平喘（三）蛋白質(zhì)和酶202、理化性質(zhì)（1）溶解性：多可溶于水，不溶于有機溶劑。（2）分子量：>1萬,不能通過半透膜（3）兩性、等電點（4）鹽析：NaCl,(NH4)2SO4；可逆（5）變性：熱、酸、堿；不可逆（6）水解：酸、堿、酶2、理化性質(zhì)21（7）沉淀反應(yīng)：與酸：鞣質(zhì)、三氯醋酸、苦味酸等與金屬鹽：氯化高汞、硫酸銅等（8）顏色反應(yīng)：Biuret反應(yīng)：在堿性溶液中與稀硫酸銅溶液反應(yīng)，顯紅或紫紅色。Dansyl反應(yīng)：在碳酸氫鈉溶液中，與1-二甲氨基萘-5-磺酰氯反應(yīng)，顯黃色熒光。（7）沉淀反應(yīng)：223、提取分離：低溫操作10℃以下（1）提取：5~8%NaCl水溶液或水（2）分離：1）沉淀法：乙醇、丙酮沉淀NaCl、(NH4)2SO4、Na2SO4鹽析等電點沉淀2）透析、離心3）色譜法（離子交換、凝膠）3、提取分離：低溫操作10℃以下234、檢識（1）理化檢識加熱沉淀Biuret反應(yīng)：40%NaOH-1%CuSO4紫色——多肽、蛋白質(zhì)Solwaypurple反應(yīng)：酸性蒽醌紫紫色——蛋白質(zhì)（2）色譜檢識硅膠，氯仿-甲醇（9:1），2%茚三酮4、檢識24第十二章其他成分一、脂肪酸類概述、結(jié)構(gòu)分類、理化性質(zhì)、提取分離二、有機含硫化合物概述、實例三、氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶第十二章其他成分一、脂肪酸類25一、脂肪酸類（一）概述脂肪酸是脂肪族中含羧基的一類成分。分布廣泛，在生物體內(nèi)幾乎均以酯的形式存在。在生物體內(nèi)多種生物活性物質(zhì)是由脂肪酸合成而得。一、脂肪酸類26（二）結(jié)構(gòu)分類1、飽和脂肪酸棕櫚酸（16碳）、硬脂酸（18碳）促進膽固醇吸收，與膽固醇結(jié)合沉積于血管壁，導(dǎo)致血管硬化。2、不飽和脂肪酸（1）單不飽和脂肪酸：油酸：18碳，1個雙鍵CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH（二）結(jié)構(gòu)分類27棕櫚油酸：（16：1）CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH單不飽和脂肪酸對膽固醇代謝影響不大。（2）多不飽和脂肪酸：2個以上雙鍵分布：2~3個雙鍵——植物油脂4個以上雙鍵——海洋動物脂肪作用：降血脂、提高記憶、延緩衰老棕櫚油酸：（16：1）28α-亞麻酸（18：3）EPA,DHA亞油酸（18：2）人體內(nèi)轉(zhuǎn)化為

γ-亞麻酸（18：3）花生四烯酸（20：4）前列腺素二十碳五烯酸（20：5）（EPA）二十二碳六烯酸（22：6）（DHA）α-亞麻酸、亞油酸——人體必需脂肪酸酶α-亞麻酸（18：3）EPA,DHA酶29（三）理化性質(zhì)1、溶解性：不溶于水，可溶于堿水和有機溶劑。2、酸性：與堿成鹽；羧基能成酰鹵、酯、酰胺、酸酐。3、酸敗：脂肪酸在空氣中久置，受氧氣、霉菌、水分影響會產(chǎn)生難聞的氣味，這種變化叫酸敗。（三）理化性質(zhì)304、顏色反應(yīng)（1）碘酸鉀-碘化鉀試驗試劑：4%碘酸鉀，2%碘化鉀，0.1%淀粉現(xiàn)象：蘭色（2）2%Br2/CCl4試驗：褪色（3）1%KMnO4試驗：褪色（4）溴-麝香草酚藍試驗：蘭色4、顏色反應(yīng)31（四）提取分離1、提取（1）溶劑法：乙醚、石油醚（2）SFE法：0.1~5KPa,30~45℃2、分離（1）分餾（2）丙酮冷凍法（3）脂肪酸鹽結(jié)晶法（4）尿素結(jié)晶法（四）提取分離32二、有機含硫化合物（一）概述硫是生物必需的元素——氨基酸、維生素、多肽、蛋白質(zhì)等一級代謝產(chǎn)物。在中藥中也有含硫化合物——二級代謝產(chǎn)物。也有一定生物活性。二、有機含硫化合物33（二）重要代表物1、芥子苷類分布：十字花科植物。如黑芥子、白芥子。通式：（二）重要代表物342、大蒜大蒜新素（allitridi）：穩(wěn)定

酶蒜氨酸大蒜辣素（allicin）不穩(wěn)定，易分解失活3、焊菜焊菜素：2、大蒜35三、氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶（一）氨基酸1、分類根據(jù)氨基和羧基的相對位置分：

α-，β-，γ-氨基酸根據(jù)氨基和羧基的數(shù)目分：中性，酸性，堿性氨基酸根據(jù)來源分：必需氨基酸（20種）天然游離氨基酸三、氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶36中藥化學(xué)其他成分-課件372、理化性質(zhì)（1）性狀：無色結(jié)晶、熔點較高（2）溶解性：易溶于水，難溶于有機溶劑（3）成鹽：與酸、堿成鹽，成內(nèi)鹽（4）等電點：沉淀（5）茚三酮反應(yīng)：加熱后顯藍紫色（6）亞硝酸反應(yīng)：放出氮氣，脯氨酸、羥脯氨酸不反應(yīng)。2、理化性質(zhì)383、檢識（1）理化檢識Ninhydrin反應(yīng)：0.2%茚三酮Isatin反應(yīng)：吲哚醌試液，不同顏色Folin反應(yīng)：1，2-萘醌-4-磺酸試液不同顏色（2）色譜檢識正丁醇-醋酸-水（4：1：5上層）酚-水（3：1）3、檢識394、提取分離（1）提取:水、稀醇（2）分離陽離子交換樹脂：吸附力：堿性氨基酸>芳香族氨基酸>中性氨基酸>酸性和羥基氨基酸洗脫：檸檬酸鈉和醋酸鈉緩沖液（PH3.28，4.30，6.71）4、提取分離40（二）環(huán)肽（cyclopeptides）1、概述定義：由酰胺鍵或肽鍵形成的一類環(huán)狀肽類化合物。活性：酸棗仁——zizyphine：安眠茜草環(huán)肽——抗腫瘤人工蟲草——環(huán)肽：抗癌、增強免疫（二）環(huán)肽（cyclopeptides）412、結(jié)構(gòu)分類13元環(huán)對-柄型環(huán)肽生物堿14元環(huán)對-柄型雜環(huán)肽15元環(huán)對-柄型縮酚酸環(huán)肽石竹科環(huán)肽均環(huán)肽茜草科環(huán)肽2、結(jié)構(gòu)分類423、理化性質(zhì)易于結(jié)晶，一般熔點高于260℃易溶于水，可溶于甲醇、氯仿等有機溶劑。4、提取分離（1）酸堿溶劑法：酸水提取（2）溶劑法：甲醇、乙醇提取硅膠柱、HPLC等分離。5、檢識：0.2%茚三酮3、理化性質(zhì)43（三）蛋白質(zhì)和酶1、概述天花粉蛋白——引產(chǎn)，抗病毒木瓜酶——驅(qū)蟲超氧化歧化酶——延緩衰老蚯蚓纖溶酶