儀器分析習(xí)題課(電化學(xué)分析部分)概要儀器分析習(xí)題課(電化學(xué)分析部分)概要1儀器分析習(xí)題課(電化學(xué)分析部分)儀器分析習(xí)題課21.電位分析法的理論基礎(chǔ)是什么?答:電位分析法的實(shí)質(zhì)是通過(guò)測(cè)量在零電流條件下兩電極的電位差(即測(cè)量所構(gòu)成的原電池電動(dòng)勢(shì))為基礎(chǔ)的定量分析方法。直接電位法是通過(guò)測(cè)量電池電動(dòng)勢(shì)來(lái)確定待測(cè)離子活度的方法。其根據(jù)為能斯特公式。能斯特公式表示了電極電位E與溶液中對(duì)應(yīng)離子活度之間的定量關(guān)系將指示電極(離子選擇電極)與參比電極構(gòu)成原電池,由于指示電極的電極電位是隨溶液中待測(cè)離子的活(濃)度的變化而變化,并與其呈能斯特響應(yīng),而參比電極的電位值穩(wěn)定并已知,因此,由能斯特方程表達(dá)式:RTE=E+-inanF只要測(cè)定了原電池的電動(dòng)勢(shì),即可由上述之公式計(jì)算出被測(cè)離子的活度(濃度)。1.電位分析法的理論基礎(chǔ)是什么?32何謂指示電極?參比電極?舉例說(shuō)明。答:構(gòu)成電池的兩個(gè)電極中,其中一個(gè)具有穩(wěn)定并已知的電位值,用作比較標(biāo)準(zhǔn)的電極稱(chēng)為參比電極;而另一只電極的電極電位是隨溶液中待測(cè)離子的活(濃)度的變化而變化并指示待測(cè)離子活(濃)度,稱(chēng)為指示電極。電位分析法中使用的指示電極和參比電極很多,常用的指示電極如pH玻璃電極,氟離子選擇電極等;常用的參比電極有:甘汞電極和銀一氯化銀電極惰性金屬電極(零類(lèi)電極)指示電積金屬基指示電極金屬-金屬離子電極(一類(lèi)電極)金屬一金屬難溶鹽電極離子選擇電板:包括玻璃電極和離子選擇性電極2何謂指示電極?參比電極?舉例說(shuō)明。44為什么離子選擇性電極對(duì)欲測(cè)離子具有選擇性?如何估量這種選擇性?答:離子選擇性電極的選擇性主要取決于電極的敏感膜它與特定的被測(cè)離子通過(guò)離子交換而達(dá)成平衡,形成膜電位,該膜電位與被測(cè)離子濃度呈能斯特響應(yīng)。但離子選擇性電極的選擇性是相對(duì)的,它除了對(duì)被測(cè)離子有響應(yīng)外,對(duì)其它離子也有不同程度的響應(yīng)。一般用選擇性系數(shù)K估量電極的選擇性。K愈小,說(shuō)明電極的選擇性越好。選擇性系數(shù)K;定義為:引起離子選擇電極的電位有相同變化時(shí),所需的被測(cè)離子活度與所需的干擾離子的活度的比值。4為什么離子選擇性電極對(duì)欲測(cè)離子具有選擇性?56.為什么一般說(shuō)來(lái),電位滴定法的誤差比電位測(cè)定法小?答:電位滴定法是基于電位突躍來(lái)確定滴定終點(diǎn)的方法。電位滴定法的誤差與普通容量分析一樣,主要取決于滴定過(guò)程的操作誤差,這種誤差一般在千分之幾。而直接電位法的誤差主要取決于儀器的測(cè)定精度,即電位的測(cè)量,其誤差一般在百分之幾。6.為什么一般說(shuō)來(lái),電位滴定法的誤差比電位測(cè)定法小?69當(dāng)下述電池中的溶液是葉等于400的緩沖溶液時(shí),在25℃時(shí)用亳伏計(jì)測(cè)得下列電池的電動(dòng)勢(shì)為0.209V玻璃電極|H(a=x)‖飽和甘汞電極當(dāng)緩沖溶液由三種未知溶液代替時(shí),毫伏計(jì)讀數(shù)如下(a)0.312V;(b)0.088V;(c)-0.017V。試計(jì)算每種未知溶液的解:已知:E=0.209由電位法測(cè)定pH的基本公式一能斯特方程:E=K+2.303RTrH25℃時(shí):E=K+0.059pH9當(dāng)下述電池中的溶液是葉等于400的緩沖溶液時(shí),在7將上述之已知條件帶入公式中,計(jì)算K值為K=0.027V再由已知之測(cè)定的未知溶液的電位,計(jì)算溶液的pH為①當(dāng)E、1=0.312vpH=575②當(dāng)E32=0.088VpH=195③當(dāng)E3=0.017vpH=0.17或直接由pH的操作實(shí)用定義公式:E-EpH,=pH+(25℃時(shí))0.059帶入上述之已知條件于公式中,計(jì)算溶液的pH將上述之已知條件帶入公式中,計(jì)算K值為810.設(shè)溶液中pBr=3,pCl=1。如用溴離子選擇性電極測(cè)定Br離子活度,將產(chǎn)生多大誤差?已知電極的選擇性系數(shù)Kma=6×103。解:已知6×10BrCI則pCl-=1的溶液對(duì)pBr=3的溶液的測(cè)定百分誤差為:10~3×6×10×100=60%10.設(shè)溶液中pBr=3,pCl=1。如用溴離子選擇911某鈉電極,其選擇性系數(shù)K值約為30。如用此電極測(cè)定pNa等于3的鈉離子溶液,并要求測(cè)定誤差小于3%,則試液的pH必須大于多少?解:已知K對(duì)于pNa=3的鈉離子溶液,要求測(cè)定誤差3%則有a(H*)K×100%<3%Nat.H3%×103O(H=10-6mol.L-I30×100%則試液的pH:pH>611某鈉電極,其選擇性系數(shù)K值約為30。如用此電極測(cè)1012用標(biāo)準(zhǔn)加入法測(cè)定離子濃度時(shí),于100m銅鹽溶液中加入mL、0.1mo-lCu(NO32后,電動(dòng)勢(shì)增加4mV,求銅的原來(lái)總濃度解:已知v=100mLVs=mLCs=0.1mol1△E-4mV帶入標(biāo)準(zhǔn)加入法計(jì)算公式:C.=C.(10°E/_1)1101(10-1100+1=2.73×103mol.L即:銅鹽溶液中銅的總濃度為2.73×103mo11-112用標(biāo)準(zhǔn)加入法測(cè)定離子濃度時(shí),于100m銅鹽溶液中加11儀器分析習(xí)題課(電化學(xué)分析部分)概要課件12儀器分析習(xí)題課(電化學(xué)分析部分)概要課件13儀器分析習(xí)題課(電化學(xué)分析部分)概要課件14儀器分析習(xí)題課(電化學(xué)分析部分)概要課件15儀器分析習(xí)題課(電化學(xué)分析部分)概要課件16儀器分析習(xí)題課(電化學(xué)分析部分)概要課件17儀器分析習(xí)題課(電化學(xué)分析部分)概要課件18儀器分析習(xí)題課(電化學(xué)分析部分)概要課件19儀器分析習(xí)題課(電化學(xué)分析部分)概要課件20儀器分析習(xí)題課(電化學(xué)分析部分)概要課件21儀器分析習(xí)題課(電化學(xué)分析部分)概要課件22儀器分析習(xí)題課(電化學(xué)分析部分)概要課件23儀器分析習(xí)題課(電化學(xué)分析部分)概要課件24儀器分析習(xí)題課(電化學(xué)分析部分)概要課件25儀器分析習(xí)題課(電化學(xué)分析部分)概要課件26儀器分析習(xí)題課(電化學(xué)分析部分)概要課件27儀器分析習(xí)題課(電化學(xué)分析部分)概要課件28儀器分析習(xí)題課(電化學(xué)分析部分)概要課件29儀器分析習(xí)題課(電化學(xué)分析部分)概要課件30儀器分析習(xí)題課(電化學(xué)分析部分)概要課件31儀器分析習(xí)題課(電化學(xué)分析部分)概要課件32儀器分析習(xí)題課(電化學(xué)分析部分)概要課件33儀器分析習(xí)題課(電化學(xué)分析部分)概要課件34儀器分析習(xí)題課(電化學(xué)分析部分)概要課件35儀器分析習(xí)題課(電化學(xué)分析部分)概要課件36儀器分析習(xí)題課(電化學(xué)分析部分)概要課件37儀器分析習(xí)題課(電化學(xué)分析部分)概要課件38儀器分析習(xí)題課(電化學(xué)分析部分)概要課件39儀器分析習(xí)題課(電化學(xué)分析部分)概要課件40儀器分析習(xí)題課(電化學(xué)分析部分)概要課件4166、節(jié)制使快樂(lè)增加并使享受加強(qiáng)。——德謨克利特

67、今天應(yīng)做的事沒(méi)有做，明天再早也是耽誤了。——裴斯泰洛齊

68、決定一個(gè)人的一生，以及整個(gè)命運(yùn)的，只是一瞬之間。——歌德

69、懶人無(wú)法享受休息之樂(lè)?！伎?/p>

70、浪費(fèi)時(shí)間是一樁大罪過(guò)?！R梭66、節(jié)制使快樂(lè)增加并使享受加強(qiáng)?！轮兛死?2儀器分析習(xí)題課(電化學(xué)分析部分)概要儀器分析習(xí)題課(電化學(xué)分析部分)概要43儀器分析習(xí)題課(電化學(xué)分析部分)儀器分析習(xí)題課441.電位分析法的理論基礎(chǔ)是什么?答:電位分析法的實(shí)質(zhì)是通過(guò)測(cè)量在零電流條件下兩電極的電位差(即測(cè)量所構(gòu)成的原電池電動(dòng)勢(shì))為基礎(chǔ)的定量分析方法。直接電位法是通過(guò)測(cè)量電池電動(dòng)勢(shì)來(lái)確定待測(cè)離子活度的方法。其根據(jù)為能斯特公式。能斯特公式表示了電極電位E與溶液中對(duì)應(yīng)離子活度之間的定量關(guān)系將指示電極(離子選擇電極)與參比電極構(gòu)成原電池,由于指示電極的電極電位是隨溶液中待測(cè)離子的活(濃)度的變化而變化,并與其呈能斯特響應(yīng),而參比電極的電位值穩(wěn)定并已知,因此,由能斯特方程表達(dá)式:RTE=E+-inanF只要測(cè)定了原電池的電動(dòng)勢(shì),即可由上述之公式計(jì)算出被測(cè)離子的活度(濃度)。1.電位分析法的理論基礎(chǔ)是什么?452何謂指示電極?參比電極?舉例說(shuō)明。答:構(gòu)成電池的兩個(gè)電極中,其中一個(gè)具有穩(wěn)定并已知的電位值,用作比較標(biāo)準(zhǔn)的電極稱(chēng)為參比電極;而另一只電極的電極電位是隨溶液中待測(cè)離子的活(濃)度的變化而變化并指示待測(cè)離子活(濃)度,稱(chēng)為指示電極。電位分析法中使用的指示電極和參比電極很多,常用的指示電極如pH玻璃電極,氟離子選擇電極等;常用的參比電極有:甘汞電極和銀一氯化銀電極惰性金屬電極(零類(lèi)電極)指示電積金屬基指示電極金屬-金屬離子電極(一類(lèi)電極)金屬一金屬難溶鹽電極離子選擇電板:包括玻璃電極和離子選擇性電極2何謂指示電極?參比電極?舉例說(shuō)明。464為什么離子選擇性電極對(duì)欲測(cè)離子具有選擇性?如何估量這種選擇性?答:離子選擇性電極的選擇性主要取決于電極的敏感膜它與特定的被測(cè)離子通過(guò)離子交換而達(dá)成平衡,形成膜電位,該膜電位與被測(cè)離子濃度呈能斯特響應(yīng)。但離子選擇性電極的選擇性是相對(duì)的,它除了對(duì)被測(cè)離子有響應(yīng)外,對(duì)其它離子也有不同程度的響應(yīng)。一般用選擇性系數(shù)K估量電極的選擇性。K愈小,說(shuō)明電極的選擇性越好。選擇性系數(shù)K;定義為:引起離子選擇電極的電位有相同變化時(shí),所需的被測(cè)離子活度與所需的干擾離子的活度的比值。4為什么離子選擇性電極對(duì)欲測(cè)離子具有選擇性?476.為什么一般說(shuō)來(lái),電位滴定法的誤差比電位測(cè)定法小?答:電位滴定法是基于電位突躍來(lái)確定滴定終點(diǎn)的方法。電位滴定法的誤差與普通容量分析一樣,主要取決于滴定過(guò)程的操作誤差,這種誤差一般在千分之幾。而直接電位法的誤差主要取決于儀器的測(cè)定精度,即電位的測(cè)量,其誤差一般在百分之幾。6.為什么一般說(shuō)來(lái),電位滴定法的誤差比電位測(cè)定法小?489當(dāng)下述電池中的溶液是葉等于400的緩沖溶液時(shí),在25℃時(shí)用亳伏計(jì)測(cè)得下列電池的電動(dòng)勢(shì)為0.209V玻璃電極|H(a=x)‖飽和甘汞電極當(dāng)緩沖溶液由三種未知溶液代替時(shí),毫伏計(jì)讀數(shù)如下(a)0.312V;(b)0.088V;(c)-0.017V。試計(jì)算每種未知溶液的解:已知:E=0.209由電位法測(cè)定pH的基本公式一能斯特方程:E=K+2.303RTrH25℃時(shí):E=K+0.059pH9當(dāng)下述電池中的溶液是葉等于400的緩沖溶液時(shí),在49將上述之已知條件帶入公式中,計(jì)算K值為K=0.027V再由已知之測(cè)定的未知溶液的電位,計(jì)算溶液的pH為①當(dāng)E、1=0.312vpH=575②當(dāng)E32=0.088VpH=195③當(dāng)E3=0.017vpH=0.17或直接由pH的操作實(shí)用定義公式:E-EpH,=pH+(25℃時(shí))0.059帶入上述之已知條件于公式中,計(jì)算溶液的pH將上述之已知條件帶入公式中,計(jì)算K值為5010.設(shè)溶液中pBr=3,pCl=1。如用溴離子選擇性電極測(cè)定Br離子活度,將產(chǎn)生多大誤差?已知電極的選擇性系數(shù)Kma=6×103。解:已知6×10BrCI則pCl-=1的溶液對(duì)pBr=3的溶液的測(cè)定百分誤差為:10~3×6×10×100=60%10.設(shè)溶液中pBr=3,pCl=1。如用溴離子選擇5111某鈉電極,其選擇性系數(shù)K值約為30。如用此電極測(cè)定pNa等于3的鈉離子溶液,并要求測(cè)定誤差小于3%,則試液的pH必須大于多少?解:已知K對(duì)于pNa=3的鈉離子溶液,要求測(cè)定誤差3%則有a(H*)K×100%<3%Nat.H3%×103O(H=10-6mol.L-I30×100%則試液的pH:pH>611某鈉電極,其選擇性系數(shù)K值約為30。如用此電極測(cè)5212用標(biāo)準(zhǔn)加入法測(cè)定離子濃度時(shí),于100m銅鹽溶液中加入mL、0.1mo-lCu(NO32后,電動(dòng)勢(shì)增加4mV,求銅的原來(lái)總濃度解:已知v=100mLVs=mLCs=0.1mol1△E-4mV帶入標(biāo)準(zhǔn)加入法計(jì)算公式:C.=C.(10°E/_1)1101(10-1100+1=2.73×103mol.L即:銅鹽溶液中銅的總濃度為2.73×103mo11-112用標(biāo)準(zhǔn)加入法測(cè)定離子濃度時(shí),于100m銅鹽溶液中加53儀器分析習(xí)題課(電化學(xué)分析部分)概要課件54儀器分析習(xí)題課(電化學(xué)分析部分)概要課件55儀器分析習(xí)題課(電化學(xué)分析部分)概要課件56儀器分析習(xí)題課(電化學(xué)分析部分)概要課件57儀器分析習(xí)題課(電化學(xué)分析部分)概要課件58儀器分析習(xí)題課(電化學(xué)分析部分)概要課件59儀器分析習(xí)題課(電化學(xué)分析部分)概要課件60儀器分析習(xí)題課(電化學(xué)分析部分)概要課件61儀器分析習(xí)題課(電化學(xué)分析部分)概要課件62儀器分析習(xí)題課(電化學(xué)分析部分)概要課件63儀器分析習(xí)題課(電化學(xué)分析部分)概要課件64儀器分析習(xí)題課(電化學(xué)分析部分)概要課件65儀器分析習(xí)題課(電化