12023——2023 學年第 1 學期試卷評分標準〔B卷〕課程編號： 課程名稱： 高分子化學得分評分人一、選擇題〔1320120得分評分人1.在自由基聚合反響中，當單體自由基形成反響為引發反響把握速率步驟時：( B )；當引發反響速率由引發劑分解速率和單體自由基形成速率共同打算時：( A )。A. Rp∝[M]1～1.5 C. Rp∝[M]1.5～2B. Rp∝[M]1.5.CH=CHCl適合于何種機理聚合：( A )2自由基聚合陽離子聚合

D. Rp∝[M]1C.陰離子聚合D.配位聚合.烯類單體自由基聚合中，存在自動加速效應時，將導致( D )。聚合速度和分子量同時下降聚合速度增加但分子量下降全部縮聚反響所共有的特性是( A )。逐步特性通過活性中心實現鏈增長

聚合速度下降但分子量增加聚合速度和分子量同時增加而分子量分布變寬。C.引發速率很快D.快終止在線型縮聚反響中，延長聚合時間主要是提高( C )和( D )。轉化率官能度自由基聚合的把握步驟是：( A )鏈引發鏈增長

反響程度分子量C.鏈終止D.鏈轉移乳液聚合時，乳化劑的作用不包括以下哪一項？( B )增加單體的溶解性供給聚合場所三大合成材料是指( A )、( D )、( E )。塑料涂料E. 纖維

C.降低外表張力D.在單體液滴外表形成保護層，防止分散C.膠粘劑D.橡膠引發劑效率低于1的緣由是：( D )凝膠效應溶劑化作用10聚合物聚合度不變的化學反響是〔A 〕聚醋酸乙烯醇解環氧樹脂固化

色散力籠蔽效應伴隨副反響C.聚氨基甲酸酯預聚體擴鏈D.聚甲基丙烯酸甲酯解散聚11.苯乙烯單體在85℃下承受BPO為引發劑，在苯溶劑中引發聚合，為了提高聚合速率，在聚合配方和工藝上可實行〔C 〔D 〕手段。參與相對分子質量調整劑；增加苯的用量，降低單體濃度；

提高引發劑BPO的用量提高聚合溫度。12表征引發劑活性的參數是〔B〔D。A.B.kpt1/2C.D.kikd13聚合反響一般都是〔E〔F〕的反響。A.熵不變D.增熵B.無熱效應E. 放熱C.吸熱F. 減熵得分評分人〔本大題共1240空，每空0.5分，共20得分評分人聚合物的分子量可有_數均分子量、質均分子量和粘均分子量等多種不同的平均分子量，分子量分布寬度系數D是用 M/M__表示。WZiegler-Natta引發劑的主催化劑為第IV副族到第VII副族的過渡金屬元素化合物，例如TiCl_。3偶氮二異丁腈的分子式為 ，加熱分解產生自由基的反響式為：CN.CN CNCN..(CH3)2CN

NC(CH

N2+2(CH 2)C(R)半衰期的物理意義是

引發劑分解至起始濃度一半時需要的時間

，在60℃下偶氮二異丁腈的半衰期t 為1/22.4小時，BPO為96小時，說明中用作引發劑。

偶氮二異丁腈 比

BPO

活性高，這兩種化合物在聚合反響乳液聚合的主要配方是 水 、 乳化劑 、 單體 和 引發劑 。二元共聚物按構造單元在高分子鏈中的不同，可以有四種類型，分別稱為 無規共聚物 、嵌斷共聚物

、 交替共聚物

、 接枝共聚物 。參與聚合的單體中至少有一種含有兩個以上的官能團，在反響過程中，分子鏈從多個方向增長，可以生成支化 和交聯聚合物的逐步聚合反響稱為體型縮聚。按參與縮聚反響的單體種類，縮聚反響可分為 均縮聚、混縮聚和共縮聚三種。逐步聚合的方法有熔融縮聚、溶液縮聚、界面縮聚和固相縮聚_等。陽離子聚合的機理特征為

快引發

、_快增長、 易轉移_、 難終止_。自由基聚合的機理特征為_慢引發、_快增長、 速終止。建立縮聚反響理論的是

Carothers 。縮聚反響依據熱力學特征可分為平衡縮聚和不平衡縮聚兩類。得分評分人三、名詞解釋〔5210〕得分評分人誘導分解:f下降。立構規整度：立構規整聚合物占總聚合物的分數。動力學鏈長：每個活性種從引發階段到終止階段所消耗的單體分子數定義為動力學鏈長，動力學鏈在鏈轉移反響中不終止。線型縮聚：含有兩個官能團的低分子化合物，在官能團之間進展縮聚反響，在縮去小分子的同時生成高聚物的逐步可逆平衡反響謂之線型縮聚。得分評分人聚合物的老化：聚合物在使用或貯存過程中,由于環境的影響,性能變壞,強度和彈性降低,顏色變暗、發脆得分評分人〔×。每題1分，共10分〕兩單體取代基的極性相差越大，其交替傾向越大〔 √ 〕在自由基聚合中，聚合物鏈中單體單元大局部按頭尾方式連接〔√ 〕一般而言，在一樣反響條件下，kd

越小，Ed

越小，t1/2

越小，[I]/[I]0

越小，引發劑活性越高〔 × 〕在離子聚合反響過程中不會消滅自動加速現象〔 √ 〕聚合物老化后降解為較低分子量產物時則變脆。聚合物老化后分子間發生交聯時則易變粘〔 × 〕影響線型縮聚聚合物的分子量的因素：單體轉化率、反響平衡、單體的當量比〔 × 〕可以蒸餾的方法提純高分子化合物〔 × 〕典型乳液聚合的特點是持續反響速度快，反響產物分子量低〔 × 〕在自由基共聚合反響中，苯乙烯的相對活性遠小于醋酸乙烯〔 × 〕Ziegler-Natta引發劑遇HO不會反響，所以聚合時體系不需保持枯燥〔 × 〕2得分評分人五、簡答體〔520得分評分人.(共6分).鏈引發(1)引發劑分解，生成初級自由基：〔1分〕CH CH CH〔1分〕3 3 3CH C N N C CH 2 CH C + N3 3 3 2CN CN CN(2)初級自由基與單體加成生成單體自由基：CH32CH C +CH23

CH CH3

CH〔1分〕〔1分〕C CH2 CHCN Cl CN Cl⒉鏈增長〔1分〕C〔1分〕3CH3C CH2 CH +nCH2 CHCN Cl ClCHCH 3

3[CH2 CH]nCH2 CHCN Cl Cl⒊鏈終止〔3〔3分〕R CH CH +CH CH2 2Cl ClR CH CH +CH CH3Cl ClR CH CH2 2Cl

+CH C2ClR CH2

CH Cl +CH CH2ClMM的Q=2.39，e=-1.05,Q=0.60,e=1.20，比較兩單體的活性和兩自由基的穩定性。并從電子1 2 1 1 2 2效應推斷，M是具有吸電子還是供電子取代基的單體〔4分〕2解：單體的相對活性與其Q、e值有關，多數狀況下只打算于Q值。Q〔1分〕故兩單體的活性是1＞2〔1分〕兩自由基的穩定性是M1＞M2〔1分〕從電子效應看，e2=1.20，正值表示取代基是吸電子，所以M2是具有吸電子取代基的單體〔1分〕簡述泡沫塑料發泡的根本過程以及主要發泡方法〔3分〕解：無論承受什么方法發泡，其根本過程都是：①在液態或熔態塑料中引入氣體，產生微孔；使微孔增長到確定體積〔1分〕②通過物理或化學方法固定微孔構造〔1分〕依據引入氣體的方式，發泡方法有機械法、物理法和化學法〔1分〕何謂自動加速現象？并解釋產生的緣由〔4分〕解：在自由基聚合體系中，當到達確定轉化率時，聚合體系中消滅聚合速率突然加快，聚合物的平均相對分子質量也隨之增大的現象稱為自動加速現象〔1分〕造成自動加速的緣由是隨著反響的進展，體系粘度漸增，鏈自由基由伸展狀態變為卷曲狀態鏈段重徘受阻，活性中心被包埋，雙基終止困難kt

變小；而此時，單體的集中未受阻礙，鏈增長反響不受影kp

kp

k1/2增大，聚合速率增大，聚合物的平均相對分子質量也隨之增大〔3分〕t在苯乙烯單體中參與少量乙醇進展聚合時，所得聚苯乙烯的分子量比一般本體聚合要低。但當乙醇量增加到確定程度后，所得到的聚苯乙烯的分子量要比相應條件下本體聚合所得的要高，試解釋之〔3分〕解：加少量乙醇時，聚合反響還是均相的，乙醇的鏈轉移作用會使分子量下降。當乙醇量增加到確定比例后，聚合反響是在不良溶劑或非溶劑中進展，消滅明顯的自動加速現象，從而造成產物的分子量反比本體聚合的高。得分評分人六計算題〔320得分評分人1.〔6分等物質的量的二元醇和二元酸進展縮聚如平衡常數K=200，在密閉體系中反響不除去副產物水。問：⑴反響程度P和平均聚合度Xn能到達多少？⑵如羧基的起始濃度c(COOH )2mol/L ，要使Xn200 ，須將小分子水c(H解：.2〔2分〕200.2〔2分〕200K200(2分)

O)降低到怎樣的程度？2200 1KK200 1KK1

0.934

Xn

1

115X〔1〔1分〕

200 必需承受放開體系中，且P=1，此時有Kx(H O)X Kx(H O)n2

KO)= 2 X2n

2002002

=0.005〔1分〕5c(H O)n x(H O) c(COOH )0.00520.〔1分〕52 W 262.〔6分〕官能團等摩爾的鄰苯二甲酸酐與甘油縮聚，試求：平均官能度Carothers法求凝膠點。按統計法求凝膠點。cc B 解〔nf＝nn (1cc B f 32235

24 〔1分〕〔2〕P c

2 0833 〔2分〕2.4〔3〕P

0703,r1,1,f 3;〔2分〕1c 2)1

1/23.〔8分〕單體M ，M進展共聚，50℃時r=4.4，r=0.12，計算并答復：1 2 1 2假設兩單體極性相差不大，空間效應的影響也不顯著，那么取代基的共軛效應哪個大，并說明理由。開頭生成的共聚物摩爾組成M ，M構造單元各占50%，問起始單體組成是多少？1 2解：1) 〔2分〕Qr 11 Q2Qr 2 Q1

expee1 1expee2

e2e1e e,r1 2 1

4.4,r2

0.12〔1分〕Q＞Q1 2

Q14.4Q2

Q20.12Q1即單體M共軛效應大。