1.薛定諤方程1）BO近似下2）忽略電子間相互作用3）問題：電子間作用不可忽略/sundae_meng1.薛定諤方程1）BO近似下2）忽略電子間相互作用3）問題：12.單電子近似（軌道近似）1）物理圖像仍然采用軌道描述（近似），電子在軌道上排布每個電子在核與其他電子的平均勢場中獨立運動軌道（單電子波函數）不同于H原子波函數解近似的單電子運動方程，得到一組（自旋）軌道N個電子排布在N個軌道上，總波函數由Slater行列式描述體系總能量由總波函數對應的能量確定，包含電子間相互作用，不再是軌道能量簡單加和電子間作用來自于庫侖排斥，以及泡利互斥等效應過去的電子排布，實際上已用到單電子近似/sundae_meng2.單電子近似（軌道近似）1）物理圖像仍然采用軌道描述（近似22.單電子近似（軌道近似）2）單電子方程單電子受到的有效勢場單電子自旋軌道單電子態坐標自洽求解/sundae_meng2.單電子近似（軌道近似）2）單電子方程單電子受到的有效勢場33.HF自洽場方法1）思路設軌道及組態已知，則處于某一自旋軌道i的電子1受到其他電子(j,2)的平均作用為：另一方面，在單電子近似表述下，此相互作用可以表示為：/sundae_meng3.HF自洽場方法1）思路設軌道及組態已知，則處于某一自旋軌43.HF自洽場方法2）以兩電子體系為例/sundae_meng3.HF自洽場方法2）以兩電子體系為例http://www.53.HF自洽場方法/sundae_meng3.HF自洽場方法/63.HF自洽場方法交換作用算符庫侖作用算符/sundae_meng3.HF自洽場方法交換作用算符庫侖作用算符http://ww73.HF自洽場方法同自旋電子間才有交換相互作用，降低能量，因此電子傾向于自旋平行排列（泡利互斥效應）/sundae_meng3.HF自洽場方法同自旋電子間才有交換相互作用，降低能量83.HF自洽場方法3）推廣到N電子體系單電子相互作用算符對占據的單電子態求和單電子方程軌道能總能量電子排布順序自洽求解/sundae_meng3.HF自洽場方法3）推廣到N電子體系單電子相互作用算符對占94.中心力場近似可用特定函數基組展開/sundae_meng4.中心力場近似可用特定函數基組展開http://www.d105.He原子基態處理：變分法1）變分原理基態能量2）變分法基態近似能量和波函數/sundae_meng5.He原子基態處理：變分法1）變分原理基態能量2）變分法基115.He原子基態處理：變分法3）He原子基態：1S2/sundae_meng5.He原子基態處理：變分法3）He原子基態：1S2htt125.He原子基態處理：變分法積分計算/sundae_meng5.He原子基態處理：變分法積分計算http://www.d135.He原子基態處理：微擾法簡介/sundae_meng5.He原子基態處理：微擾法簡介http://www.doc14/sundae_meng/sundae_me15/sundae_meng/sundae_me16/sundae_meng/sundae_me17/sundae_meng/sundae_me18/sundae_meng/sundae_me19習題：/sundae_meng習題：/sundae201.薛定諤方程1）BO近似下2）忽略電子間相互作用3）問題：電子間作用不可忽略/sundae_meng1.薛定諤方程1）BO近似下2）忽略電子間相互作用3）問題：212.單電子近似（軌道近似）1）物理圖像仍然采用軌道描述（近似），電子在軌道上排布每個電子在核與其他電子的平均勢場中獨立運動軌道（單電子波函數）不同于H原子波函數解近似的單電子運動方程，得到一組（自旋）軌道N個電子排布在N個軌道上，總波函數由Slater行列式描述體系總能量由總波函數對應的能量確定，包含電子間相互作用，不再是軌道能量簡單加和電子間作用來自于庫侖排斥，以及泡利互斥等效應過去的電子排布，實際上已用到單電子近似/sundae_meng2.單電子近似（軌道近似）1）物理圖像仍然采用軌道描述（近似222.單電子近似（軌道近似）2）單電子方程單電子受到的有效勢場單電子自旋軌道單電子態坐標自洽求解/sundae_meng2.單電子近似（軌道近似）2）單電子方程單電子受到的有效勢場233.HF自洽場方法1）思路設軌道及組態已知，則處于某一自旋軌道i的電子1受到其他電子(j,2)的平均作用為：另一方面，在單電子近似表述下，此相互作用可以表示為：/sundae_meng3.HF自洽場方法1）思路設軌道及組態已知，則處于某一自旋軌243.HF自洽場方法2）以兩電子體系為例/sundae_meng3.HF自洽場方法2）以兩電子體系為例http://www.253.HF自洽場方法/sundae_meng3.HF自洽場方法/263.HF自洽場方法交換作用算符庫侖作用算符/sundae_meng3.HF自洽場方法交換作用算符庫侖作用算符http://ww273.HF自洽場方法同自旋電子間才有交換相互作用，降低能量，因此電子傾向于自旋平行排列（泡利互斥效應）/sundae_meng3.HF自洽場方法同自旋電子間才有交換相互作用，降低能量283.HF自洽場方法3）推廣到N電子體系單電子相互作用算符對占據的單電子態求和單電子方程軌道能總能量電子排布順序自洽求解/sundae_meng3.HF自洽場方法3）推廣到N電子體系單電子相互作用算符對占294.中心力場近似可用特定函數基組展開/sundae_meng4.中心力場近似可用特定函數基組展開http://www.d305.He原子基態處理：變分法1）變分原理基態能量2）變分法基態近似能量和波函數/sundae_meng5.He原子基態處理：變分法1）變分原理基態能量2）變分法基315.He原子基態處理：變分法3）He原子基態：1S2/sundae_meng5.He原子基態處理：變分法3）He原子基態：1S2htt325.He原子基態處理：變分法積分計算/sundae_meng5.He原子基態處理：變分法積分計算http://www.d335.He原子基態處理：微擾法簡介/sundae_meng5.He原子基態處理：微擾法簡介http://www.doc34/sundae_me