1、氨基葡萄糖與銅鈷鎳三種金屬離子的配位性能研究董麗，馬素英，楊利敏，孫祥德【摘要】目的研究氨基葡萄糖的質(zhì)子化和與u2+，2+，Ni2+的配位性能。要領(lǐng)用pH電位滴定法測定2980.1K，I=0.10l/LKN3條件下氨基葡萄糖的質(zhì)子化常數(shù)及與u2+，2+，Ni2+的二元共同物的天生常數(shù)。效果氨基葡萄糖pKa為7.78，共同物天生常數(shù)的對數(shù)別離為：u2+，5.22110，9.38120；2+，3.19110，5.99120；Ni2+，3.40110，6.31120。結(jié)論氨基葡萄糖與u2+，2+，Ni2+配位時(shí)不解離出醇羥基質(zhì)子，差異金屬離子共同物天生常數(shù)的巨細(xì)切合Irving-illia序列。【關(guān)

2、鍵詞】氨基葡萄糖共同物天生常數(shù)Keyrds：Glusaine；plex；Fratinnstant甲殼素別名幾丁質(zhì)、甲殼質(zhì)、殼多糖等，是一種普及存在于甲殼綱動(dòng)物如蟹、蝦、軟體動(dòng)物、昆蟲及高等植物細(xì)胞壁中的線性氨基多糖，其資源富厚，是天然界除卵白質(zhì)外數(shù)目最大的含氮天然有機(jī)高分子，普及應(yīng)用于產(chǎn)業(yè)、農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥、環(huán)保及康健范疇1。甲殼素重要構(gòu)成單元是N-乙酰-D-氨基葡萄糖，經(jīng)鹽酸水解可天生D-氨基葡萄糖鹽酸鹽。氨基葡萄糖作為甲殼素的終極水解產(chǎn)物，是一種天然的氨基單糖，并存在于人體特殊是樞紐軟骨中，是樞紐軟骨中卵白多糖的構(gòu)成身分。研究表白，氨基葡萄糖及其鹽酸鹽可以有用地按捺白血病細(xì)胞K562的生長2。和

3、一些具有膜活性的藥物相結(jié)合具有較好的抗癌活性。臨床上用于治療骨樞紐炎3。D-氨基葡萄糖分子中含有H和NH2，具有螯合金屬離子的作用，其金屬共同物具有水溶性好、低毒、乃至無毒的性子以及抗菌、按捺細(xì)胞生長的作用。只管氨基葡萄糖具有緊張的生理活性，但對其性子研究不多，如今，有關(guān)金屬離子與氨基葡萄糖鹽酸鹽，氨基葡萄糖席夫堿和N-乙酰氨基葡萄糖的共同物的合成4，5、抗菌活性6及與DNA的作用7研究時(shí)有報(bào)道，但有關(guān)氨基葡萄糖與金屬離子形成共同物的不變性研究甚少。本文通過pH電位滴定法，測定了2980.1K，I=0.10l/LKN3條件下氨基葡萄糖的質(zhì)子化常數(shù)及與u2+，2+，Ni2+的二元共同物的不變常數(shù)

4、，為開拓使用甲殼素生物資源，相識(shí)氨基葡萄糖的生理成效提供理論參考。1儀器及試劑1.1儀器意大利HANNApH213型酸度計(jì)精度0.001pH，HI1131復(fù)合電極。Shiadzu超等恒溫水槽精度0.1。1.2試劑氨基葡萄糖siga公司，氫氧化鈉、硝酸、硝酸鉀等為國產(chǎn)闡發(fā)純試劑，EDTA、鄰苯二甲酸氫鉀為基準(zhǔn)試劑；0.01025l/Lu2+、0.01069l/L2+,和0.01100l/LNi2+離子溶液的濃度別離用EDTA尺度溶液標(biāo)定；用通例要領(lǐng)設(shè)置無2的NaH溶液，其正確濃度用鄰苯二甲酸氫鉀基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定為0.1879l/L；1.0l/LKN3溶液由稱量法直接配制。2要領(lǐng)及效果起首用4種尺度緩

5、沖溶液(pH值各為4.003，6.864，9.182，12.454)校正pH計(jì)，實(shí)行在串聯(lián)于超等恒溫槽上的夾壁容器內(nèi)涵高純氮?dú)獗幼o(hù)下舉行，用已撤除2的氫氧化鈉溶液滴定氨基葡萄糖質(zhì)子化常數(shù)和氨基葡萄糖與u2+，2+，Ni2+所形成的二元共同物溶液，在30.00l滴定溶液體系中，金屬離子濃度為1.010-3l/L，氨基葡萄糖濃度為2.010-3l/L，實(shí)行條件為2980.1K，離子強(qiáng)度I=0.10l/LKN3。實(shí)行溶液均用二次水配制每組實(shí)行至少平行3次，不變常數(shù)的盤算用孫宏偉1998南開大學(xué)博士論文鄰菲羅啉摻聯(lián)多胺共同物的熱力學(xué)、動(dòng)力學(xué)研究提供的SAR步伐在微機(jī)上盤算。該步伐是對TITFIT步伐的

6、革新，收斂范疇更為普及。實(shí)行測定的氨基葡萄糖的質(zhì)子化常數(shù)及與u2+，2+，Ni2+二元共同物的不變常數(shù)見表1。表1u2+，2+，Ni2+與氨基葡萄糖共同物的配位反響及其不變常數(shù)2980.1K，I=0.10l/LKN3略3討論氨基葡萄糖的布局式見圖1。分子中2位碳上有一個(gè)伯氨基，在水溶液中可產(chǎn)生一級(jí)質(zhì)子化歷程，經(jīng)測定，氨基的質(zhì)子化常數(shù)為7.78，測定效果與文獻(xiàn)值同等8。其質(zhì)子化常數(shù)小于別的的有機(jī)伯胺，即氨基葡萄糖的氨基堿性弱于別的的有機(jī)伯胺，這大概是由于氨基葡萄糖中的氨基受鄰位半縮醛布局的吸電子效應(yīng)影響的效果。在所研究的配位體系中，經(jīng)盤算機(jī)擬合，氨基葡萄糖與u2+，i2+,Ni2+均能形成構(gòu)成為

7、110和120的共同物(括號(hào)內(nèi)的3個(gè)數(shù)字別離代表共同物中金屬離子、配體及所結(jié)合的質(zhì)子數(shù))，即1：1和1：2的共同物，各構(gòu)成的共同物的不變常數(shù)見表1。文獻(xiàn)4,9制備了氨基葡萄糖與鐵、鋅、鈷、銅的共同物，并通過紅外光譜，研究了這些共同物的配位性能，紅外光譜特性證實(shí)，氨基葡萄糖分子中的氨基和仲羥基到場了與金屬離子的配位。本研究表現(xiàn)，在仲羥基配位時(shí)，并沒有解離出質(zhì)子，這與文獻(xiàn)效果是同等的。據(jù)此，氨基葡萄糖與u2+，2+，Ni2+的配位反響和共同物的布局見圖2。本文所研究的金屬離子共同物的不變常數(shù)鈷()鎳()銅()，差異金屬離子共同物天生常數(shù)的巨細(xì)切合Irvingillia序列。這也在必然程度上證實(shí)白本

8、效果的可靠性。本研究效果與文獻(xiàn)效果8比擬創(chuàng)造，配位形式與文獻(xiàn)同等，即各金屬離子都與氨基葡萄糖形成1：1和1：2的共同物，銅共同物的天生常數(shù)與文獻(xiàn)同等文獻(xiàn)值110：5.17，120：9.26，但鈷()、鎳()共同物的天生常數(shù)顯著大于文獻(xiàn)值，文獻(xiàn)值為鈷()Ig110=1.71，Ig120=4.76；鎳()Ig110=2.65，Ig120=5.61。比力文獻(xiàn)測定值創(chuàng)造，鈷()、鎳()的1:2共同物的天生常數(shù)Ig120Ig110均大于1:1共同物的天生常數(shù)，這意味著當(dāng)金屬離子和氨基葡萄糖天生了1：1的共同物后，更輕易再和另一個(gè)氨基葡萄糖分子配位，其配位本領(lǐng)強(qiáng)于游離的金屬離子，這在理論上是無法說明的，加

9、之鈷、鎳的配位體系的不變常數(shù)較小，文獻(xiàn)要領(lǐng)未經(jīng)盤算機(jī)擬合，其可信程度較低。因此我們以為，本文接納pH電位滴定要領(lǐng)，使用盤算機(jī)步伐擬合，其效果是先輩的、可靠的。【參考文獻(xiàn)】1玉順子.甲殼素及其衍生物藥理作用的研究希望J.時(shí)珍國醫(yī)國藥，2022，1710：2072.2王哲，喬巖，黃高升，等氨基葡萄糖及其鹽酸鹽誘導(dǎo)白血病細(xì)胞K562向巨噬細(xì)胞樣分化J中國藥理學(xué)轉(zhuǎn)達(dá)，2022,19(3):290.3ReginsterJY,DerisyR.Lng-tereffetsfglusainesulphatenstearthritiaprgressin:aradised，plaeb-ntrlledlinialtrialJ.TheLanet,2001,357(1):251.4郭振楚，韓亮，胡博，等氨基葡萄糖及羧甲基氨基葡萄糖與鐵()，鋅()，鈷()，銅()共同物的光譜特性J光譜學(xué)與光譜闡發(fā)，2002，22(6)：9635郭振楚,彭斌,韓亮.氨基葡萄糖與鋅、鐵、銅共同物的合成與表征J.應(yīng)用化學(xué),2001,18(6):498.6馮英,劉義,謝昌禮等.D氨基葡萄糖Shiff堿及其金屬共同物的抗菌活性J.物理化學(xué)，1996，128：746.7葉勇,胡繼明,曾云鶚.D氨基葡萄糖單配金屬共同物與DNA作用的光譜研究比力J.闡發(fā)測試學(xué)報(bào),