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文檔簡介
1、脫神劑技術交流材料1、概述神化物對煉油、化工和石油化工用的各種催化劑都是十分敏感的毒物。它 主要存在于石腦油中,含量可達200ng/g,煉油廠催化裂化吸收塔尾氣中含神 高達1000 ng/g石油化工廠濃乙烯含神約500 ng / g,粗丙烯有時含神約ng / g,精丙烯含神150 ng/g,乙烯丙烯混合物含神約60 ng / g。一般以AsH3的 形式存在。對于制氫裝置,As會使蒸汽轉化催化劑中毒,并可被轉化爐管,然 后緩慢釋放出,對下一爐新催化劑造成中毒。在石腦油制氫或合成氨裝置中,As 可被CoM。加氫催化劑吸收。在聚丙烯裝置,As可造成聚丙烯催化劑中毒。中毒 的主要機理是As化物吸附于聚
2、合催化劑的Ti活性中心上使催化劑失去活性 2- 神化物的性質氣體分子組成:As4=2As2( 1073K)摩爾原子體積(ml) : 13.13( S)熔點:1090K沸點:889K(升華)在常溫下神在水合空氣中比較穩定,不和稀酸反應,但能和強氧化性酸, 如熱濃硫酸、硝酸和王水等反應,在高溫下和許多非金屬作用,主要的反應 產物如下:單質的砷能和絕大多數金屬生成合金和化合物,如與堿金屬形成形成M3As型的化合物(M=Li/Na/K/Rb/Cs)。當然,As對于我們的聚丙烯聚合催 化劑是個毒物,但在工業上也是一種非常有用的物質,如近幾年發展起來的 IIIV族半導體材料如砷化鎵GaAs等就是非常有用的
3、合金。As在丙烯中主要以AsH/胛)的形式存在,該物質是一種無色、具有 大蒜氣味的劇毒氣體,其主要物化性質如下:熔點:156.1K沸點:210.5K熔化熱(Kj/mol) : 18.16氣化熱(KJ/mol) : 16.74生成熱(KJ/mol) : 153.55密度(沸點時,液體):1.621鍵長(pm) :152鍵角(。):91.8氣體分子偶極距(D) : 0.15Eo(MH3M )伏:一0.06As的氧化物主要是三氧化二砷As4O6(砒霜),是一種極毒物質,對人的致死 量為0.1克。毒性與KCN相當,接觸使用時應小心!如果不慎進入口中,能夠服 用新配制的MgO和Fe (SO)混合后強烈搖
4、動得到的Fe(OH)懸濁液以解毒。4 333、工業上常使用的脫神劑工業上使用的脫砷劑大致可分成銅系、鉛系、錳系和鎳系四類,其中以銅 系較為常見。鉛系脫砷劑是以Aiq為載體、負載PbO,特別適用于含卻烴的場合使用, 如煉油廠催化裂化前、以及石油化工廠聚丙烯原料氣和乙烯原料氣脫砷,可是 砷容量不及銅系脫砷劑。錳系脫砷劑以MnO2為主,也可用沸石或硅酸鈣載體與KmnO4混捏成型,但國 內使用較少。鎳系脫砷劑可用NiO.MoO / Al O或NiO/Al O / SiO。在合成氨工業應用較2 32 32多。銅系脫砷劑又可分為金屬銅、CuO-Alq、活性碳載CuO-AlQ、硅酸鋁載 CuSO、CuO-Z
5、nO-Al O、CuO-SnO、活性碳載 CuO-Cr O 以及 BaO 促進的 CuO-Cr O2 322 32 3等。當以CuO為活性組份時,AsH3將Cu2+還原為低價或金屬態,砷與銅結合或游 離成元素態:3CuO+2AsH fCu As+As + 3H O3323CuO+2AsH3-3Cu + 2As + 3H2O當As穿透后可用空氣或含氧蒸汽氧化再生:2Cu3As + 4.5O2-6CuO+As2O3Cu+0.5O2TuO銅系脫砷劑砷容高,可在常溫、常壓及高壓以及較高空速下使用。因此得 到了廣泛的應用。適用于聚丙烯原料氣丙烯及乙烯的脫砷,但原料中存在的H2S 會導致砷容大幅度下降,因
6、此,銅系脫砷劑應置于脫硫劑之后。4. RAs998新型脫神劑介紹RA 998脫砷劑是山東迅達化工有限公司針對中國石油化工聚丙烯生產開發 S的專用脫砷劑,原料丙烯中含有As易使催化劑活性降低,甚至中毒失去活性, 影響進行正常生產。特別是隨著聚丙烯工業高效催化劑的開發與應用,丙烯原料 中的砷雜質凈化更加嚴格,要求在30ppb以下,才不易使催化劑中毒。為此,結 合中國聚丙烯工業的具體生產情況,山東迅達化工公司開發了高效RAs998新型 脫砷劑。RAs998新型脫砷劑屬銅系脫砷劑,適用于聚丙烯工業生產中脫除丙烯中 的微量神,也可用于其它烯烴類原料脫砷,具有脫砷效果好、脫砷容量大、使 用方便等特點。RA
7、s998新型脫砷劑的脫砷原理:3CuO+2AsH3 3As+As+3H2O3CuO+2AsH3 u+2As+3H2O液態丙烯中的砷化氫(AsH3)與氧化銅反應生成砷化亞銅、單質砷, 部分生成新的銅、砷合金,而達到脫除原料中AsH3的目的。RAS998脫砷劑主要性能指標:項 目RAs998新型脫砷劑性能指標夕卜觀黑色圓柱型直徑(mm)35長度(mm)510堆積密度(kg/l)1.3強度(N/顆)N150砷容(m/m%)N10RAs998新型脫砷劑應用條件:應用工藝條件指標工藝介質液相丙烯壓力(Mpa)6.0溫度(C)常溫空速(h-1)37裝填高徑比N3.5進口砷含量(ppb)10003000出口砷含量(ppb)20RAs998型脫碑劑與R型脫神劑性能比較312指標RAs9
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