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文檔簡介
1、第六章 氧化反應 Oxidation Reaction概 述(上課講)定義:特點: 第一節 烴類的氧化 用鉻酐-醋酐(CrO3-Ac2O)一.芐位的氧化1 氧化成醛 二氯鉻酰(Etard埃塔試劑) 制備:只氧化一個芐基硝酸鈰銨(Ce(NH4)2(NO3)6) CAN 嚴格注意溫度的影響。2氧化成酸或酮(自學) 第二節 醇的氧化(上課講) 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮1 鉻酸為氧化劑 H2CrO4 位阻小容易脫2 Jones試劑(鉻酸的改良方法) Jones試劑: 26.72gCrO3+23mlH2SO4100 ml特點: 3鉻酐吡啶絡合物 Collins試劑:CrO3:Py=1:2(易吸潮,不穩
2、定) PCC: 氯鉻酸吡啶鹽 PDC: 重鉻酸吡啶鹽烯丙位、芐位-OH(不改變雙鍵位置) 4錳化合物的氧化 KMnO4在堿性介質中,若條件溫和:MnO25 Ag2CO3為氧化劑6 二甲亞砜DCC 7DMSO-Ac2O(能氧化選擇性差、位阻大的醇) 8其他氧化劑歐芬腦爾(R.V.Oppenaure)氧化法 二、 醇被氧化成羧酸(上課講)三 1,2-二醇的氧化 1 Pb(OAc)4作氧化劑 斷開的是兩個羥基碳之間的鍵2 過碘酸為氧化劑 (HIO42H2O) (H5IO6) *該類催化劑專門氧化相鄰醇三 1,3-二醇的氧化(自學) 3 碳酸銀為氧化劑 Ag2CO3也可為碳酸銀第三節 醛、酮的氧化 (
3、自學)一 醛的氧化 1 KMnO4為氧化劑:氧化性很高第四節 含烯鍵化合物的氧化(自學)一 烯鍵的環氧化1 與羰基共軛雙鍵的環氧化(氧化劑:過氧三氟乙酸,堿性條件下用過氧化氫或者叔丁基過氧化氫)2 不與羰基共軛雙鍵的環氧化 (電荷密度高)H2O2,ROOH/(催化劑為:V、W、Mo、Cr等的配合物) Salen錳絡合物 Sharpless環氧化反應 有機過酸為氧化劑特點:雙鍵電子云密度越高,越易氧化 特點:形成的環氧環在位阻小的一側 的形成,不改變原來雙鍵的立體構型順式加成 特點:電子云密度低 用CF3CO3H二 烯鍵被氧化成1,2-二醇的反應 (后面自學)1 生成順式1,2-二醇 (1)KMnO4為氧化劑(13%高錳酸鉀水溶液,有機相/水相,PH12第五節 芳烴的氧化反應(上課講) 一 芳烴的氧化開裂 1
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