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1、有機(jī)硅消泡劑一、作用機(jī)理:有機(jī)硅消泡或抑泡的能力,是由于它具有的很低的表面張力。有機(jī)硅化合物(硅 油)干擾氣液界的表面張力,導(dǎo)致消泡效果。當(dāng)有機(jī)硅加到泡沫介質(zhì)中時(shí),硅油的小顆粒落到泡的表面,同時(shí)有效地降低接觸點(diǎn)的表面 張力,在泡外皮引起一個(gè)薄弱點(diǎn),從而引起破泡。最佳消泡活性標(biāo)準(zhǔn)可以如此描述:游離的硅 油小粒子必須完全地、盡可能快地和有效地分散到活動(dòng)區(qū)內(nèi)。硅油借助于生產(chǎn)加工時(shí)加入的比 例很小,表面積很大的SiO2填料作用,而迅速分散,并在SiO2粒子接觸點(diǎn)外引起破乳破泡, 擠在一起的泡沫由于臨近處泡沫的破裂,引起不穩(wěn)定態(tài),加快引起連續(xù)破泡的效果,至最后達(dá) 到穩(wěn)定態(tài)。如果是乳液狀消泡劑,乳液太穩(wěn)定
2、,將減少消泡作用。穩(wěn)定性差時(shí),有較大活性。 因此,需要在穩(wěn)定性和活性之間加以平衡,并選擇在水相及油相中溶解度低,而又具有極高活 性的有機(jī)硅化合物。消泡劑的機(jī)能,也有按破泡、脫泡、抑泡三種機(jī)理進(jìn)行定義。 破泡:相對(duì)于泡沫,從空氣側(cè)進(jìn)入泡中,將泡合一破壞。抑泡:從液體側(cè)進(jìn)入泡中,將泡合一破壞。脫泡:從氣泡的界面侵入泡中,令氣泡合一浮出液面。消泡劑有油型、溶液型、乳液型,固體粉末型及復(fù)合型等。均應(yīng)具備下述性 質(zhì):1、消泡力強(qiáng),用量少;2、加入后不影響體系基本性質(zhì);3、表面張力小;4、與表面平衡性好;5、擴(kuò)散性、滲透性好;6、耐熱耐酸耐堿好;7、化學(xué)性穩(wěn)定、耐氧化性強(qiáng);8、氣體溶解性,透過(guò)性好;9、在
3、起泡溶液中溶解性小;10、生理安全性高。二、有機(jī)硅消泡劑種類:1、水乳劑型消泡劑:以聚二甲基硅氧烷(硅酮)為主體,及白炭黑復(fù)合物,在表面活性劑(乳化劑)的作用下 制備成O/W型各種不同濃度的水乳消泡(適合水性介質(zhì)消泡場(chǎng)合)或制成高濃度硅膏,用時(shí)采 用涂抹法或臨時(shí)稀釋后使用。2、油體系消泡劑:借助溶劑攜帶硅油并分散到起炮液中。溶劑擴(kuò)散,硅油或微滴發(fā)揮消泡作用(一般高、低 粘度硅油調(diào)合)或制成硅油/礦物油分散體。原油破乳脫水:原油占有一定的比例時(shí)以W/O乳液形式得到的,不將其中大部份水份除去,這種油是不能 加工的,石油工業(yè)需要大量有機(jī)硅表面活性劑作破乳劑用。此為白色固體,1%水溶液表面張力 為 2
4、0.6mN/m3、固體粉劑消泡劑:含質(zhì)量分?jǐn)?shù)2%5%有機(jī)硅消泡成分及質(zhì)量分?jǐn)?shù)98%50%的粉狀固體載體。4、消泡棒:硅油、磺酸鈉鹽及蠟的制劑。5、自乳化自分散型消泡劑:以聚硅氧烷與聚醚共聚的有機(jī)硅表面活性劑,在聚硅氧烷分子鏈上引入親 水基,可顯著改善有機(jī)硅在水中的分散性,或成自乳化狀,成為一類專門的消 泡劑,在濁點(diǎn)以上消泡,適合高溫高壓噴射染色等消泡。“自乳化型”消泡劑耐熱、機(jī)械穩(wěn)定性,耐酸、堿,苛刻條件下消泡,如 聚酯纖維高溫染色,二乙醇胺水溶液脫硫體系,各種油劑切削液,不凍液等體 系消泡。三、有機(jī)硅消泡劑應(yīng)用:1、紡織印染: 、上漿工藝:水乳劑型有機(jī)硅消泡劑,如:BD-304 (或有機(jī)硅聚
5、醚),上漿槽內(nèi)添加量 0.2-0.25g/L、化纖油劑:化纖油劑加入0.02-0.04%水乳液型消泡劑。化纖油劑配方中應(yīng)含有機(jī)硅聚醚硅油。、退漿精煉:選用含聚醚有機(jī)硅,如:BD-3055。、漂白:酸性較強(qiáng),有機(jī)硅消泡劑。、染色:有機(jī)硅乳液消泡劑。噴射染色最好選用聚醚有機(jī)硅,高溫消泡、低溫水溶, 不沾污織物。2、石化工業(yè):、鉆井:乙基硅油(或甲基硅油層乳液)用于泥漿添加劑。、采油:油氣分離,消泡棒。熔點(diǎn)比井口泡沫溫度高2.8-13.90天然汽油吸收:用汽油將二甲基硅油配成2%溶液。油氣分離破乳:A、油氣分離,原油中添加0.0250.0065mg/Kg可提高生產(chǎn)能力;B、破乳:油氣分離的原油一般微
6、W/O型乳液,添加0.2mg/Kg左右的適宜消泡劑, 可達(dá)到破乳消泡的效果。精煉:減壓蒸餾添加消泡劑,餾分顏色改善,餾分范圍放寬,常用有硅油的柴油溶液。高能燃料(內(nèi)燃、噴氣、航空燃料)用氤烷基聚硅氧烷分散在高閃點(diǎn)煤油中,再加到高能燃料中作高效消泡劑。瀝青、渣油:添加硅油量為0.2 X1062.0X 10一6延遲焦化、除焦、消垢:消泡劑添加參考量:0.05100X 10一6消泡鉆井液:高粘度磺金屬鹽(石油磺酸鈣:磺化瀝青鈉=1: 1),硅氧烷的加入 量約100400X10_6或515mg/Kg,磺酸鹽:硅氧烷接近1: 1為佳。潤(rùn)滑油:如內(nèi)燃機(jī)、汽車潤(rùn)滑劑、金屬加工液、壓縮機(jī)油等,當(dāng)用硅油添加作消
7、泡, 是因?yàn)橐韵聝?yōu)點(diǎn):A、難溶于潤(rùn)滑油,處于分散狀態(tài),有利于吸附在氣泡膜上破泡;B、有與礦物油類似的烷基,能擠進(jìn)泡膜,肖U弱分子引力;C、表面張力低,滲透好,吸附在泡膜表面時(shí)使局部表面張力降低,因泡膜表面張力 不均勻而破泡。重質(zhì)油選用粘度小硅油,添加量110X10幺另外,烷基聚丙烯酸酯也比較好,有較好的 氣體釋放性。支鏈胺加入粗汽油、石腦油中,再加入到潤(rùn)滑油中,也可作消泡劑,加入量微0.051 %, 此消泡劑可加入金屬切削液中。3、造紙工業(yè)制漿:有機(jī)硅乳液消泡劑(90g/T紙)。涂布紙:涂層涂料,壓光后印刷畫報(bào)等的用紙,涂布?xì)馀菀话阌梅枪柘輨N鬯幚恚核閯┬陀袡C(jī)硅消泡劑,如BD-303有
8、機(jī)硅消泡劑。4、涂料、油墨中的應(yīng)用I、涂料生產(chǎn)中對(duì)消泡劑的要求:與泡沫表面的活性物質(zhì)有一定親和力,但再氣泡液中應(yīng)該是難 溶與不溶的;表面張力低于氣泡液的表面張力,且有較低HLB值;應(yīng)使乳液(乳膠)穩(wěn)定;涂料成膜后不能引起魚眼和縮孔的不良后果;水性涂料用消泡劑:多使用水中難溶的物質(zhì),如礦物油、高級(jí) 醇、有機(jī)硅樹脂,有機(jī)硅是水性涂料最好的消泡劑。非水性涂料用消泡劑:常用難溶于有機(jī)溶劑中的物質(zhì),如低級(jí)醇、有機(jī)硅 樹脂(有機(jī)硅樹脂用量要適量,過(guò)量易縮裂、陷穴,現(xiàn)多采用改性的有機(jī)硅樹 脂或經(jīng)乳化的有機(jī)硅樹脂)。II、水性涂料中推薦使用的有機(jī)硅消泡劑:硅油、疏水SiO2混合物適用:環(huán)氧樹脂,澆涂,用量0.3%;熱塑丙烯酸樹脂,噴涂,用量0.3 %聚醚聚硅氧烷與疏水SiO2混合物適用:熱固性醇酸樹脂,浸涂用量0.3%,舌U涂用量0.1%疏水SiO2、烴類、硅油的混合物適用:熱塑性丙烯酸樹脂,印刷、油墨,用量0.1%;空氣干燥型丙烯酸樹脂,澆涂,用量0.5%。硅油及疏水SiO2混合物乳液適用:醇酸改性苯丙樹脂,澆涂,用量0.5%5、洗滌劑工業(yè)用有機(jī)硅消泡劑聚硅氧烷和改性三聚磷酸鈉作為粉狀洗滌劑添加劑,含SiO2為26%的二甲基硅油 (1500c.s)乳液與無(wú)水三聚磷酸鈉混合,乳液用量1040%,形成水合物作添加劑。金屬清洗液,要求耐堿,最好時(shí)
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