1、北京化工大學儀器分析習題解答董慧茹 編2005 年 2月第二章 電化學分析法習題解答25。 解： pHs= 4.00 ， Es = 0.209VpHx = pHs (1) pHx = 4.00 += 5.751(2) pHx = 。00 = 。952(3） pHx = 4.00 = 。17326。 解： HA = 0.01mol/L ,E = 0.518VA = 0。01mol/L ,SCE = 0.2438VE = 0.518 = 。2438 0。059 lgHHAkk=H =A aa0。518 = 0.2438 0。059 lgkaklg= 4.647ak= 。25105a27. 解： +

2、 + CrO = Ag CrO2424Ksp+ 2Ag =CrO 24E SCEAg CrO / Ag240.0592Ksp- 0.285 = 0。2438 - 0。799 +lg() 2CrO24KspKsplg= - 9.16 ，= 。931010CrO CrO 22441.11012= 。5910 （mol/L)3CrO =26.931010428。 解：pBr = 3 ，pCl = 1 ,= 3mol/L= mol/L1Ka6 31百分誤差 =100 =100 = 60Br,ClCl103aBra因為干擾離子 Cl 的存在，使測定的變為：331-3a = a K = 610 10BrB

3、rBr.ClCl即 a 由 103mol/L1 6 10-3mol/L變為 。 Br相差 3。0 2.8 = 。2 pBr單位29. 解:由pH/V圖查得 V終點= 。10ml（2） 計算9.1010.0026.809。10-40.09.16.842.540.01R =Gk1R = 317)1Gk111=2Gk2231。 解:根據所給電阻值，求出電導值，具體如下：從右上圖可得化學計量點時 HCl 的體積為 3.25ml3.25 1.00 = Cx 100=+222 /CdCdCd= 0.059 Cl AgCl/ AgAgCl/ Ag= 0.222 0.059 lg(0。0334）= 。309(

4、V）E= 。309 （- 0.455）= 0.764 （）= 。764 + iR池E）外= 。764 + 0.0283 6.42= 0.946(V）33. 解：（1) = 0.71 = 0。152AgBr/ AgAgI / Ag且 Br = I = 。0500 mol/L顯然 I 應在電極上先沉積，Br 開始沉積的電極電位為:= 0.059 Br 2AgBr/ Ag= 0.71 0。059 0.0500= 。148（）I = 1.00 10 mol/L 時的電極電位為：6 = 0.059 lgI 1AgI / AgAgI / Ag= 0.152 0.059 lg1。010 6= 0.202（V

5、）對于陽極過程 必須負于（小于）方可定量分離，而今12，故不能定量分離。12（2) 因為= 0.222 = - 。152AgCl/ AgAgI / Ag故 I 先在電極上沉積，Cl 開始沉積的電位為：- = 0。059 lgCl 2= 0.222 0.059 lg0。0400 = 0。304（V）由= 202 （0.202V （0304V）112間任選一電位電解，I 和 Cl 均可定量分離。（3) 由上述計算可知 I 和 Cl ）在 = 0。202 V 和= 0。304 V 之間,若把電極換算成相對于12SCE，則 1=2= 。202 0。2438 = 0.0418（）1 = 。304 0。2

6、438 = 0。0602（）2則應在 0.0418 V至 0。0602 V之間。34. 解： i = 607nD1 Cm23 162d= 6072(8。0010 ）12 (1.50）23 (4.00)16 4.006= 22.7（A)35。 解：）Cd2濃度為橫坐標，繪制工作曲線如下： /i /d2+3度為 1。2010 mol/L） C =SXXXSXX-3= 。2010 (mol/L）-3= 1.20 （mmol/L) = 1.2010 (mol/L)X444= 。37010 (mol)4CCl 的百分含量 =100 = 35.154+37. 解： 產生 Ag 的量為5= 1.8310 （

7、mol）-5I 的量也應為 1.8310 mol1.83 -2+=22+2+Br + 2Cu = 2Br + 2Cu-2與苯胺反應消耗 Br 所需的電量為2331 個苯胺相當于 3 個 Br ，相當于 6e2W=6F第三章 色譜分析法習題解答2nt18. 解： =5.54RW 12LH =n2n70= 。54= 931苯 0.18 120 3600= 200 =H0。21(cm）苯9312n115= 5.54= 1116。7乙苯乙苯 0.27 120 3600= 200 =H0。18（cm）1116.72n170= 。54= 1299.5二甲苯 0.37 120 3600= =H0.15（cm

8、）二甲苯1299.515.0514.821n 1解： （a) R = 0.247344 15.05 14.82 n 1(b)1.5 =441.5n= 1eff41.561.015522n= 154525（塊） 10.0155effR1L1RL22 21.5R2L = =1 。79（m）2L1 20.2473R 1B20. 解:（） H= AuB0.64=A+0.47=A+。91C。51C0.91B1.51B0。43=A+ +3C3解得：B=0.48cm sec21C=0。07Ssec-1A=0.039cmBC0.4802（b） u =。54cmsec-1opt0.0745BBH =A+C BC

9、minC=A+2 BC=0.039+2 0.480.0745。42cmuH-1(cm/s )0.911.510.800.700.600.500.400.300.200.100.005.550.002.004.006.008.0010.00A F21. 解: W =100%iiiA FiiW=空氣34443444214444278477525086= 。9同理：W = 。0 %甲烷W = 。77 %COW = 47.5 乙烯W %=3.45 乙烷W % = 13.66 丙烯W = 2.75 丙烷A F W22。 解:W % =100%ii/sA Wsis樣1S F =i/s1A WSis W %

10、 =iAW樣s114.80.19070.2611331.055W =甲酸100% =7.70100%=17。56%100%=6。14172.60.19070.5621331.0551W =乙酸4.240.19070.9381331.055W =丙酸第四章 光譜分析法導論習題解答C10101。 解: = 1.510 （s5)10511T = 6.6710 （s)61.55C6.63 334102。 解： E = h = 。9610 (J）160.2573. 解: E = = 6.63 10 4。0 10 = 。 (J）-341518114。 解: = 20000 (cm )-1(cm)7C5。

11、解： E = h = hc= 6。6310102。5= 4。9710（J）C6.631034 310104001076。 解： E = h = 。9710 (J）197. 解： E = E1019= 2.5104 （cm ）-1 33410C8. 解： E = h6.631034 310106.01018=E= 3.3210 （cm) = 33.2 (nm)-6第五章 原子發射光譜法習題解答1. Zn 原子基態電子組態為 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s ,激發態電子組態為226261021s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p ，試推出產生 Zn 的強光譜線 213.86nm

12、和弱光譜226261011線 307.59nm 的躍遷過程。解：J光譜項01100101101110，1,24 P30,12213.86nm 是由 4 P 4 S 躍遷產生，完全滿足選律，即n = L =11101，S = 0，J = 1，故為強譜線。307。59nm 是由 4 P 4 S 躍遷產生，不完全滿足選律,即S 自3110第六章原子吸收及原子熒光光譜法習題解答 A A13. 解：=n1C3 g/D=AA= 0。0015630.0013D = g/14. 解：已知 A =0.435XV =9 VXV =15VSC =100 g / mlSA =0.835mA =kCXXV C V CA

13、 =kXXSSmV VXSACC V VXXXXSV C V CAV C V CXXSSmXXSSV VXSA VX解之得：C =CSSXA V V A VmXSXX0.43515V0.835 V 15V 0.435VA0.06g/2520g 0.075( / )X第七章 紫外與可見分光光度法習題解答lgAT13。 = 1.7910 （mol1cm 1)4-214。 解：(1) A =lgTlgT = -A =1。00T = 。1 = c0.434T(0.1(= 2.17%TlgTc） A = 。699lgT = 0.699T = 0.2 = 現將的銅標準溶液用示差法調至T=100,故標尺放大

14、了 5 倍，因此測得試液的T也放大了 5 倍，即由10放大至50.所以A =lgT = lg50% = 0。301（3） 示差法測定的相對誤差為c0.434TT lgT T(0.5lg0.5= 0.43%xrcxrrs（4) 普通法:A = 0.699，T = 標標A = 。00 ,T = 10%測測T = T T = 20% 10 = 標測示差法：T = 100，T = 50%標測T = 100% 50% = 50（5) 示差法使標尺讀數放大了 5 倍,即T放大倍數 = 5倍標（示差）T標（普通）15。 解： ） A = bc為使測量誤差最小，則A = 。434W 0.2%0。434 = 1

15、0 11000455.85W = 。（）(2) 適宜的吸光度范圍為 0.2000.650 之間A1.1 1c = 。8210 (mol/L)51b41.141c = 。9110 （mol/L)5216。 解： A = bc0.800 = 10 4.13M M = 277（g/mol)17。 解： (1) 求出 400nm 和 505nm 處 Co 和 Cr 的摩爾吸光系數2+3+A由 A = bc ，=計算時，易引起誤差,一般不采取此法,而是根據所給數據求 c 關系曲線。由曲線斜率等于該波長下的b,繼而求得.在 400nm 處：Co 的線性回歸方程為 A = 。531C2+Cr 的線性回歸方程

16、為 A = 15。2C3+在 505nm 處：Co 的線性回歸方程為 A = 5.05C2+Cr 的線性回歸方程為 A = 5.60C3+因 b = 1cm， 所以可得Co2+400) = 。531 ，Co2+505） = 。05 ,Cr3+（400) = 15。2Cr3+505） = 5。60(2) 求試液中 Co 和Cr 的濃度2+3+A Co2+ Cr3+Cr3+2+3+Cr (400400Co (400)）A bCCo2+ Cr3+505)2+505Co (505)代入有關數據得0。400 = 。531 CCo2+ 15。2 Cr3+0。530 = 。05 CCo2+ 5。60 CCr

17、3+解之,得CCo2+ = 。0769 （）C = 。0236 (mol/L）3+Cr18。 解: (1） 根據實驗數據繪制 A 對 Vers 體積的關系曲線2+n33=m33Fe 3 Vers = FeVers2+2+3K =s332+3Fe = C2+3Vers = Vers 3 FeVers 2+3K =C A/bC 3A/b)3Vers V 2+ C = FeVers 2+Fe2+3=。0010 = 4。0010 ）-3 5A= bFeVers 2+3A = 1.8010 L/molcm）41.004.00bFeVers 2350.7001.8010 1.004K=0.7006.003

18、0.700(4.0010 )(1.0010 )3531.8010 1.00 50.001.8010 1.0044= 1.31 1018第八章紅外吸收光譜法習題解答1大氣中的 O 、N 等氣體對測定物質的紅外光譜是否有影響？為什么？22 O N 22測定物質的紅外光譜時,只有能產生紅外吸收峰的物質才會有影響。按照對,而O N .22氣中的 O 、N 等氣體對測定物質的紅外光譜沒有影響。22 2為什么、 、 、 的位置 36002300cm -1OHSHNHCH解：分子中XH83）表示。由 于氫原子質量最小,所以 H鍵的伸縮振動頻率最高, 、 、 、OHSHNHCH的位置出現在高波數（360023

19、00cm ).-13 脂肪酮 C=0 鍵的力常數為 。7210 M ， 計算 C=0 伸縮振動2-1111.7221.66111 2 10.1458 3.10510 (H )136.2931.66121111 k()MM1214. 丙烯 CH CH=CH 和反式 2-丁烯 CH CH=CHCH 的紅外特征吸收帶有3233 CH 是鑒定烯烴類最有用的譜帶.丙烯CH CH=CH 在995980cm 有一中等強-132度峰，915905cm 有一強峰.反式 2-丁烯 CH CH=CHCH 在 965cm 處有-133一個強峰。丙烯CH CH=CH 中 CH 數比反式 丁烯 CH CH=CHCH 少一

20、32333個,因此，與 CH 有關的吸收峰，在丙烯 CH CH=CH 紅外譜圖中比反式 2332333C=C）H C=CH2H C=CHFH C=CBr2222當一電負性很大的基團或原子和 C=C 鍵相連，由于誘導效應,可能使 C=C 鍵縮短,V :H C=CF , H C=CBr ,C=C22222）環狀化合物的環外雙鍵隨環張力的增加，其伸縮振動頻率也相應增加.當有共軛時，共軛效應使原來雙鍵的吸收峰向低波數移動。因此，次序為:11-1-1=CH表 8-2 中數據，化合物 A 為間二甲苯,化合物 B 為對二甲苯，化合物 C 為鄰二甲苯。）烯烴的 CH 面外搖擺振動的位置隨取代類型不同而不同，峰

21、很強，3231323V 在 33002500cm m）1OHCOOH中OH面外變形振動在 940900cm-1（m是 酯 ,酯 的 C O C 伸 縮 振 動 在 13001050cm 之間有兩個峰，對甲基苯甲酸甲脂中 C=O 與苯環共軛，譜圖中11as（3,1600cm 和 1500cm 的峰最能反映苯環的特征。1C=01230cm 附近。環己醇中含有亞甲基 CH ,在 2930cm 和 2855cm 有 CH-122的伸縮振動，在 1440cm 有 CH 的 CH變形振動。-12614的強峰為飽和 CH 伸縮振動吸收峰,表明該化合物含有CH CH ；321380cm 處的峰裂分為 1385

22、cm 和 1368cm ，說明存在CH(CH ) 或-1-13 2C(CH ） 1172cm 1147cm 處的峰進一步說明存在異丙基;740cm 的113327 5 8-22 中 3200cm 的寬峰說明存在羥基：11670cm 處的峰證明存在羰基并與苯環相連；但 940900cm ,也-11就無COOH 存在;1587cm 、1499cm 、870cm 、782cm 、710cm 的1-11-1-12720 附近的尖峰是醛基的特征吸收帶；1360cm 、1287cm 1248cm 歸屬于酚的 V 和酚的 OH 變形振動。-1118 36 211 940900cm 的寬譜帶證明存在羧基;13

23、80cm 峰很弱且無裂-1-1分,說明甲基很少，不存在CH(CH ） C（CH ） ;719cm 出現譜帶，-13233232169102-11600cm 、1580cm 1498cm 、1072cm 1029cm 有苯的吸收峰；有1-111725cm 強峰及 1277cm 、1108cm 峰,.1277cm 的峰較寬，-11且比 1725cm 譜帶強，故此化合物為芳香酯.由 1600cm 、1580cm 的峰-11裂分, 709cm 的強峰判斷該化合物是單代188 2-1-1有苯的吸收峰； 1687cm 處的峰說明羰基與苯環相連； 1248cm 、111030cm 處的峰證明有醚鍵圖中沒有

24、OH 的伸縮振動寬譜帶和酯的特征1峰,該化合物不含OH、COOR 和COOH88 23800cm 以下吸收沒有畫出，但 900800cm 無很強的吸收峰，證明該化1-1871在 3030cm 1607cm 1508cm 1450cm 817cm 有峰，證明存在對-1-1-1-11位取代苯基。該化合物為對甲基苯腈,結構式為：第九章 核磁共振光譜法習題解答2。 解：H和 F的自旋量子數均為 1/2,當固定電磁輻射頻率時，產生的192 H2 H=00H03。 CH 中的 H有電子云包圍，而 H 可視為裸核,外圍沒有電子，因+4222322238. 解： ） Cl CHCHCl 屬于 A 系統，產生相當于兩個質子的單重222峰。（2） Cl CHCOH 屬于 AX 系統，兩組各相當于一個質子產生2的二重峰。（3） Cl CHCH Cl 屬于 AX 系統，一個質子產