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文檔簡介
1、1、寫出下列單體的聚合反應式、以及單體、聚合物的名稱。a. CH 2=CHF b. CH 2=C(CH 3)2 c. HO(CH 2)5COOHd. CH 2CH 2CH 2O e. NH 2(CH 2)6NH 2 +HOOC(CH 2)4COOHCH2=CHF聚合反應式:nCH2聚合反應式:nCH2=CHF單體名稱:氟乙烯聚合物名稱:聚氟乙烯CH 2=C(CH 3)2聚合反應式:nCH2聚合反應式:nCH2=C(CH3)2-CH2-C(CH3)2-n單體名稱:異丁烯聚合物名稱:聚異丁烯【注意】習慣稱“異丁烯”,最好不要稱“ 2甲基丙烯” (“1, 1二甲基乙烯”更規范)HO(CH 2)5CO
2、OH聚合反應式:nHO(CH2)5COOH -O(CH5co n + (n-DWO單體名稱:6羥基己酸聚合物名稱:聚6-羥基己酸CH 2CH2CH2O TOC o 1-5 h z II HYPERLINK l bookmark8 o Current Document n CH2CH2CH2O -CH2CH2CH2On聚合反應式:n單體名稱:1,3-環氧丙烷/氧雜環丁烷/ 丁氧環聚合物名稱:聚 1,3-環氧丙烷/聚氧雜環丁烷/聚丁氧環/IUPAC :聚氧化亞丙基(高 分子化學潘才元著)/聚氧化丙撐(稱“環丙醛”和“聚亞丙基醒”有一定道理,但較少見,最好不這樣命名) 【注意】CH2-CH -CH
3、3(環氧丙烷)ONH 2(CH 2)6NH 2 +HOOC(CH 2)4COOH聚合反應式:nNH2(CH2)6NH2 + nHOOC(CH2)4COOH- NH(CH2)6NH-OC(CH2)4CO n+ (2n-1 ) H2O單體名稱:己二胺(NH 2(CH 2)6NH 2 )己二酸(HOOC(CH 2)4COOH )聚合物名稱:聚己二酰己二胺/尼龍一662.寫出下列聚合物的一般名稱,單體和聚合反應式,這些聚合反應屬于加聚還是縮聚,連鎖聚合還是逐步聚合?CH3(1)-(- CH2-C COOCH 3二 CH2-CH -:OCOCH 3一 NH(CH2)6NHCO(CH 2)4CO廠NH(C
4、H2)5CO一:二 CH2-C=CH-CH 2CH 3【解答】(1)聚合物名稱:聚甲基丙烯酸甲酯單體:CH3CH2=CHCOOH聚合反應式:CH 3CH 3IIn CH2=CHCOOH -CH2: nCH3反應類型:加聚反應,連鎖聚合(2)聚合物名稱:聚醋酸乙烯酯 單體:CH2=CH-OCOCH3聚合反應式:n CH2=CH-OCOCH 3CH2-CH| nOCOCH3反應類型:加聚反應,連鎖聚合(3)聚合物名稱:聚已二酰已二胺(尼龍一6, 6)單體&聚合反應式:H2N(CH2)6NH2 和 HOOC(CH2)4COOHn H2N(CH2)6NH2 + n HOOC(CH2)4COOH- H
5、HN(CH2)6NH-OC(CH2)4CO OHn+ (2n + 1)H2O反應類型:縮聚反應,逐步聚合(4)聚合物名稱:聚己內酰胺 單體&聚合反應式:HN(CH2)5COHN(CH2)5CO 一 十HN(CH2)5CO/ 或 H2N(CH2)5COOHn H2N(CH2)5COOH- -HN(CH2)5CO | n + (n - 1)H2O反應類型:縮聚反應逐步聚合(己內酰胺開環聚合,以水-酸作催化劑)or :連鎖聚合(己內酰胺開環聚合,以堿作催化劑)or :逐步聚合(氨基己酸途徑)【注意】本題較多同學未指定條件。再者反應前后鍵的連接方式類似脫出小分子的縮聚, 而不是雙鍵變為單鍵的加聚模式。
6、(5)聚合物名稱:聚異戊二烯單體&聚合反應式:CH3Ich2=c-ch=ch2CH3CH3CH3n CH2=C-CH=CH 2 -CH-C=CH-CH 2 一反應類型:加聚反應,連鎖聚合3,下列烯類單體適于何種聚合機理:自由基聚合,陽離子聚合或陰離子聚合 ?并說明理由CH 2=CHClCH 2=CCl 2CH 2=CHCNCH 2=C(CN) 2CH 2=CHCH 3CH 2=C(CH 3)2CH 2=CHC 6H5CF2=CF 2CH 2=C(CN)COORCH 2=C(CH 3)-CH=CH 2【解答】(1) CH 2=CHCl自由基聚合。Cl原子吸電,同時共軻,但都較弱。 CH 2=CC
7、l 2自由基聚合,陰離子聚合。兩個 Cl原子在同一個C上,使得極化程度增加。CH 2=CHCN自由基聚合,陰離子聚合。一CN是強吸電基,明顯共軻。CH 2=C(CN) 2陰離子聚合。兩個-CN在同一個C上,使得雙鍵電子云密度降低很多,也使得陰離子增長 種共輾穩定。CH 2=CHCH 3不按照所指三種方法聚合。雙鍵電子云密度較大, 不利于自由基進攻;自由基易轉移形成烯丙基型穩定自由基,故不易自由基聚合。另外,甲基是弱供電基,形成二級碳陽離子太活不穩定,副反應嚴重,不能陽離子聚合。可以配位聚合。CH 2=C(CH 3)2陽離子聚合。兩個CH3在同一個C上,且與雙鍵形成超共軻。 CH2=CHC 6H
8、 5三種聚合。共軻體系,兀電子云易極化易流動。CF 2=CF 2自由基聚合。F原子體積小;結構對稱。CH 2=C(CN)COOR自由基聚合,陰離子聚合。雙吸電基,明顯共軻。CH 2=C(CH 3)-CH=CH 2三種聚合。共軻體系,兀電子云易極化易流動。4.判斷下列烯煌能否進行自由基聚合,并說明理由.CH2=C(C 6H5)2ClHC=CHClCH 2=C(CH 3)C2H5CH 3CH=CHCH 3CH 2=C(CH 3)COOCH 3CH 2=CHOCOCH 3 CH 3CH=CHCOOCH 3【解答】(1)不能通過自由基聚合得到高分子量聚合物。同碳雙取代,且空間位阻極大。只形 成二聚體。
9、(2)不能通過自由基聚合得到高分子量聚合物。1, 2二取代,且空間位阻很大。 (3)不能通過自由基聚合得到高分子量聚合物。雙鍵電荷密度大,不利于自由基進攻;且易轉移形成穩定的烯丙基型自由基。(4)不能通過自由基聚合得到高分子量聚合物。結構對稱,極化程度低,位阻較大; 且易向單體轉移形成穩定的烯丙基型自由基。(5)能通過自由基聚合得到高分子量聚合物。1, 1二取代,CH3體積較小,還用共軻效應。(6)能通過自由基聚合得到高分子量聚合物。取代基具有共軻效應。(7)不能通過自由基聚合得到高分子量聚合物。1, 2二取代,且空間位阻很大。5.以過氧化二特丁基作引發劑,在60c下研究苯乙烯聚合.苯乙烯溶液
10、濃度(1.0mol/L),過氧化物(0.01mol/L),引發和聚合的初速分別為4.0 x 10-11和1.5 x 10-7mol/L.S.試計算fkd,初期聚合度,初期動力學鏈長.(計算時采用下列數據和條件:Cm=8.0X10-5,C=3.2 X 10-4, C s=2.3 X 10-6 ; 60 c下苯乙烯密度為0.887g/mL, 60 C下苯的密度為0.839g/mL,設苯乙烯-苯體系為理想溶液.)【解答】依題意,有:M=1.0 mol/L; I=0.01 mol/L;-5Cm-5Cm =8.0 10 ;-4Ci=3.2 10 ;-6Cs=2.3 10-11-7Ri =4.0 10 m
11、ol/L S; Rp=1.5 10 mol/L S;.Ri=2fkdIfkdRi布-114.0 102 0.01_ _. -9 _ 12.0 10 (S )fkdRi布-114.0 102 0.01_ _. -9 _ 12.0 10 (S )(2)S1Xn(1 104/887) 839789.5 mol/L1 八 八I小網 CM CICS(Xn) 0MM1一 CmCi1】一Cs(雙基偶合終止;有鏈轉移2(Rp/Ri)MM1-5-4 0.01-6 9.57 8.0 103.2 102.3 10 -2(1.5 10- /4.0 10- )1.01.00.000243Xn 4115_-7-11(Rp
12、/Ri) 1.5 10 /4.0 1037506.試述高分子化學發展有幾個時期及發展方向 【解答】僅供參考高分子化學的發展大致可以分為四個階段:第一階段:為19世紀30年代20世紀20年代,對天然高分子的利用、加工及 改性時期,是高分子化學的萌芽期。當時雖然沒有高分子的概念,但是淀粉、纖維素、天然橡膠、絲、毛等天然 高分子已經廣泛應用于人們的日常生活。19世紀后期,人們就設法利用化學方法來改變天然高分子材料的性質,使更適用于應用的需要。1838年-1851年在英 國和美國先后建立了天然橡膠的硫化工廠,開始生產橡皮和硬橡膠。1868年開始了硝酸纖維素(賽璐珞)等工業的生產。二十世紀初開始了醋酸纖
13、維素的生產。 第二階段:是19世紀20年代20世紀40年代,是高分子化學工業生產興起和 發展的關鍵時期。彳惠國科學家Staudinger于1917年提出了 “高分子化合物是由以共價鍵連接 的長鏈分子所組成”的猜想,并于 1932年得到公認,并在此基礎上建立了 “高 分子科學”。這一時期大量經由縮聚和合自由基聚合的聚合物得到工業化,縮聚 和自由基聚合奠定了早期高分子化學的基礎。從1907年建立了第一個小型酚醛樹脂廠算起,便開始了合成高分子時期1927年左右開始了第一個熱塑性高分子聚氯乙烯的商品化生產,但是到了 30年代才為真正的發展時期。聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚甲基丙烯酸甲酯等 都是在這一時期
14、相繼開始工業生產。合成橡月$中,1931年已經出現了氯丁橡膠,1932年出現了第一個合成橡膠 廠-丁鈉橡膠工廠,1940 -1942年,先后生產了丁基橡膠和丁苯橡膠。30年代后期,合成纖維也發展起來,如1938年尼龍66開始了工業化生產。1942年出現了不飽和聚酯、1943年出現了有機硅樹脂,1947年出現了環氧 樹脂,但是聚碳酸酯(1957年)、聚酰亞胺(1964年)和聚碉(1965年)的出 現才標志著工程塑料工業的建立。第三階段:是20世紀50年代20世紀60年代,是高分子化學快速發展的時期。19531954年,Zigler-Natta 等發明了有機金屬引發體系,合成了高密度聚 乙烯和等規
15、聚丙烯,開拓了高分子合成的新領域。這一時期,聚烯燒、合成纖維 如聚丙烯月青纖維(1950)、滌綸纖維(1953年)、聚丙烯纖維(1957年)相繼投 入生產。40年代初出現的高分子復合材料、工程塑料和特殊高分子,在 60年代 也得到了快速發展。這一時期,離子聚合、配位聚合、溶液聚合發展極快,高分 子全面繁榮。第四階段:是20世紀70年代至今,高分子化學學科更趨于成熟,進入新的時期。這一時期,新的聚合方法如活性/可控自由基聚合、基團轉移聚合、易位聚 合等新的聚合技術出現,新型聚合物如星型結構、樹枝狀聚合物、超支化聚合物、 新型接枝和嵌段共聚物、無機-有機雜化聚合物不斷涌現。現在人們更重視新的 合成
16、技術的應用和高性能聚合物、功能高分子、特種高分子的研究與開發。高分子化學的發展方向.對通用高分子的改進和推廣通過化學共聚、交聯、大分子基團反應、物理共混、填充、增強、增塑和復合等途徑對通用高分子進行改性。在工業上,趨向于實現大型化、連續化、自動化、高速化、高效化及定向化, 以達到節約原料和能源、降低成本、提高質量的目的。關鍵是改進合成的聚合路 線,從而可以縮短流程,降低單體的消耗定額,提高單體純度和聚合物的質量; 發展新型催化劑也是改進聚合工藝,提高產品質量的另一關鍵。.特種耐熱高分子、功能高分子、仿生高分子的研究與生產開發具有特種耐熱性或高強度等特殊性質的高分子材料,如聚酰亞胺、聚碉 等特種塑料,聚芳酰胺等特種纖維,氟橡膠、硅橡膠等特種橡膠。開發新型的功能化高分子,如光敏高分子、電活性高分子、反應性高分子、高分子膜材料、醫用高分子等。仿生高分子方面,今后著重于高分子催化劑和模擬酶的研究。.強調綠色效應和減少對石油等化石資源的依賴未來高分子化學更注
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