1、精選文檔精選文檔PAGEPAGE17精選文檔PAGE什麼是儀器剖析？一般的說，儀器剖析是指采納比較復雜或特別的儀器設施，經過丈量物質的某些物理或物理化學性質的參數及其變化來獲取物質的化學構成、成分含量及化學構造等信息的一類方法。這些方法一般都有獨立的方法原理及理論基礎。儀器剖析的分類1.光剖析法光譜法和非光譜法非光譜法是指那些不以光的波長為征的尋號，僅經過丈量電磁幅射的某些基天性質（反射，折射，干射，衍射，偏振等）。光譜法例是以光的汲取，發射和拉曼散射等作用而成立的光譜方法。這種方法比許多，是主要的光剖析方法。電剖析化學方法以電訊號作為計量關系的一類方法,主要有五大類:電導、電位、電解、庫侖及

2、伏安。色譜法是一類分別剖析方法,主要有氣相色譜和液相色譜。其余儀器剖析方法質譜，熱剖析，放射剖析一.原子光譜的產生原子的核外電子一般處在基態運動，當獲取足夠的能量后，就會從基態躍遷到激發態，處于激發態不穩固（壽命小于10-8s），快速回到基態時，就要開釋出剩余的能量，若此能量以光的形式出顯，既獲取發射光譜。激發電位:從低能級到高能級需要的能量.共振線:擁有最低激發電位的譜線.原子線()離子線(,)相像譜線Ni=N0gi/g0e-Ei/kT(2)gi,g0為激發態和基態的統計權，Ei為激發電位，K為Boltzmann常數，T為溫度。21Iij=gi/g0AijhijN0e-Ei/kT此式為譜線強

3、度公式。Iij正比于基態原子N0，也就是說IijC，這就是定量剖析依照。影響Iij的要素好多，分別議論以下：1光譜項原子光譜是由原子外層的價電子在兩能級間躍遷而產生的，原子的能級往常用光譜項符號來表示：n2S+1LJornMLJn為主量子數；L為總量子數；S為總自旋量子數；J為內量子數。M=2S+1,稱為譜線的多重性。J又稱光譜支項。躍遷按照選擇定章：1主量子數n變化，n為整數，包含0。2總角量子數L的變化，L=1。3內量子數J變化，J=0，1。但當J=0時，J=0的躍遷是禁戒的。4總自旋量子數S的變化，S=0，即單重項只躍遷到單重項，三重項只躍遷到三重項。2.自蝕在譜線上，常用r表示自吸，R

4、表示自蝕。在共振線上，自吸嚴重時譜線變寬，稱為共振變寬擊穿電壓：使電極間擊穿而發生自持放電的最小電壓。自持放電：電極間的氣體被擊穿后，即便沒有外界的電離作用，還能連續保持電離，使放電連續。焚燒電壓：自持放電發生后，為了保持放電所必要的電壓。由激發態直接躍遷至基態所輻射的譜線稱為共振線。由較初級的激發態（第一激發態）直接躍遷至基態的譜線稱為第一共振線，一般也是元素的最敏捷線。當該元素在被測物質里降低到必定含量時，出現的最后一條譜線，這是最后線，也是最敏捷線。用來丈量該元素的譜線稱剖析線。.辯解率實質辯解率：指攝譜儀的每毫米感光板上所能辯解開的譜線的條數。出來的兩條譜線的距離。理論辯解率或在感光板

5、上恰能分辨R=/注：為兩譜線的均勻值，為它們的差值。b.平面光柵=d(sin+sin)當=K,則K=d(sin+sin)為光柵公式.例：對一塊寬度為50mm，刻線數為600條/mm的光柵，它的一級光柵的辯解能力為多少？解：R=150600=3104此時，在6000埃鄰近的兩條譜線的距離為多少？解：=/R=6000/3000=0.2埃當內標元素的含量一準時，C2為常數；又當內標線無自吸時，b2=1此時，I2=a2剖析線對的強度可表示為：I1/I2=aCb取對數后，獲取:logR=log（I1/I2）=blogC+loga此為內標法定量剖析的基本公式。使用內標法一定具備以下條件：1.剖析線對應擁有

6、相同或鄰近的激發電位和電離電位。2.內標元素與剖析元素應擁有鄰近的沸點，化學活性及鄰近的原子量。3.內標元素的含量，應不隨剖析元素的含量變化而變化。4內標線及剖析線自吸要小。5剖析線和內標線鄰近的背景應盡量小。6剖析線對的波長，強度及寬度也盡量靠近。原子汲取光譜法(AAS).基來源理:它是鑒于物質所產生的原子蒸氣對特定譜線的汲取作用來進行定量剖析的一種方法。基態第一激發態，又回到基態，發射出光譜線，稱共振發射線。相同從基態躍迂至第一激發態所產生的汲取譜線稱為共振汲取線（簡稱為共振線）。銳線光源空心陰極燈:即發射線半寬度遠小于汲取線半寬度光源.當用線光源時,可用K0取代K,用吸光度表示:A=lg

7、I0/I=lg1/exp(-K01)=0.43K01A=kN1銳線光產生原理:在高壓電場下,陰極向正極高速飛濺放電,與載氣原子碰撞,使之電離放出二次電子,而使場內正離子和電子增添以保持電流。載氣離子在電場中大大加快,獲取足夠的能量,轟擊陰極表面時,可將被測元素原子從晶格中轟擊出來,即謂濺射,濺射出的原子大批齊集在空心陰極內,與其余粒子碰撞而被激發,發射出相應元素的特色譜線共振譜線。化學計量火焰因為燃氣與助燃氣之比與化學計量反響關系鄰近，又稱為中性火焰，這類火焰,溫度高、穩固、擾亂小背景低，適合于很多元素的測定。富燃火焰指燃氣大于化學元素計量的火焰。其特色是焚燒不完整，溫度略低于化學火焰，擁有復

8、原性，適合于易形成難解離氧化物的元素測定；擾亂許多，背景高。貧燃火焰指助燃氣大于化學計量的火焰，它的溫度較低，有較強的氧化性，有益于測定易解離，易電離元素,如堿金屬。光譜通帶：W=DS被測元素共振汲取線與擾亂線近，采納W要小，擾亂線較遠，可用大的W，一般單色器色散率必定，僅調狹縫確立W。物理擾亂:是指試液與標準溶液物理性質有差異而產生的擾亂。粘度、表面張力或溶液密度等變化，影響樣品霧化隨和溶膠抵達火焰的傳達等會惹起的原子汲取強度的變化。非選擇性擾亂。除去方法：配制被測試樣構成鄰近溶液，或用標準化加入法。濃度高可用稀釋法化學擾亂:化學擾亂是指被測元原子與共存組散發生化學反響生成穩固的化合物，影響

9、被測元素原子化。電離擾亂:在高溫下原子會電離使基態原子數減少,汲取降落,稱電離擾亂.除去的方法是加入過度消電離劑,所謂的消電離劑,是電離電位較低的元素,加入時,產生大批電子,抑制被測元素電離.光譜擾亂:汲取線重疊待測元素剖析線與共存元素的汲取線重疊背景擾亂:背景擾亂也是光譜擾亂，主要指分子吸與光散射造成光譜背景。分子汲取是指在原子化過程中生成的分子對輻射汲取，分子汲取是帶光譜。光散射是指原子化過程中產生的細小的固體顆粒使光產生散射，造成透過光減小，汲取值增添。背景擾亂，一般使汲取值增加。產生正偏差。標準加入法:Ax=kCA0=k（C0+Cx）Cx=AxC0/（A0-Ax）標準加入法能除去基體擾

10、亂，不可以消背景擾亂。使用時，注意要扣除背景擾亂。習慣敏捷度現定義：特色濃度，是指產生1%汲取時，水溶液中某元素的濃度。往常用mg/ml/1%表示半反響式的寫法及電極符號:Ox+ne-=Red以復原形式表示，規定金屬電極與標準氫電極構成電池時，金屬帶靜電的符號為正電荷時，則其電極電位為正當，金屬帶負電荷時，則其電極電位為負值。推行之，任何兩電極構成的電池，正者即為“正極”，負者即為“負極”。化學電池是化學能與電能相互變換的裝置能自覺地將化學能轉變為電能的裝置稱為原電池；而需要從外面電源供給電能迫使電流經過，使電池內部發生電極反響的裝置稱為電解電池。當電池工作時，電流一定在電池內部和外面流通，構

11、成回路。電流是電荷的流動，外面電路是金屬導體，挪動的是帶負電荷的電子。電池內部是電解質溶液，挪動的是分別帶正、負電荷的離子。為使電流能在整個回路中經過，一定在兩個電極的金屬溶液界面處發生有電子躍遷的電極反響，即離子從電極上獲得電子，或將電子交給電極。往常將發生氧化反響的電極（離子失掉電子）稱為陽極，發生復原反響的電極（離子獲取電子）稱為陰極。寫電池式的規則：（1）左側電極進行氧化反響，右側電極進行復原反響。（2）電極的兩相界面和不相混的兩種溶液之間的界面、都用單豎線“”表示。當兩種溶液經過鹽橋連結時，已除去液接電位時，則用雙豎線“”表示。3）電解質位于兩電極之間。4）氣體或均相電極反響，反響自

12、己不可以直接作電極，要用惰性資料作電極，以傳導電流，在表示圖中要指出何種電極資料（如Pt,Au,c等）。（5）電池中的溶液應注明濃（活）度，若有氣體則應注明壓力，溫度，若不注明系指攝氏25oC和1大氣壓。發生氧化反響的電極稱為陽極，發生復原反響的電極稱為陰極。而電極的正和負是由兩電極兩者對比較，正者為正，負者為負。也就是說，陽極不必定是正極，負極也不必定是陰極。膜電位:膜電位是膜內擴散電位和膜與電解質溶液形成的內外界面的Dinann電位的代數和。M=D外+d+D內選擇電極電位ISE:ISE=內參+Mk*RT/FlnI外k*內包含了d，內參，I內常數。E電=SCEISE對參比電極的要求要有“三性

13、”（1）可逆性有電流流過（A）時，反轉變號時，電位基本上保持不變。（2）重現性溶液的濃度和溫度改變時，按Nernst響應，無滯后現象。（3）穩固性丈量中電位保持恒定、并擁有長的使用壽命。抗原是一種進入機體后能刺激機體產生免疫反響的物質它可能是生物體（如各樣微生物），也可能是非生物體（如各樣異類蛋白、多糖等）.設在鉑電極上電解硫酸銅溶液（裝置見圖15k-l）。當外加電壓較小時，不可以惹起電極反響，幾乎沒有電流或只有很小電流經過電解池。如連續增大外加電壓，電流略為增添，直到外加電壓增添至某一數值后，經過電解池的電流顯然變大。這時的電極位位稱析出電位(析),電池上的電壓稱分解電壓(E分).而發生的電

14、解現象是,陰極上Cu2+離子比H+離子更易被復原Faraday定律:電解過程中，在電極上析出的物質的重量與經過電解池的電量之間的關系，恪守Faraday定律電流效率e為:eie/（ie+is+iimp）100ie/iT100由恒電流發生器產生的恒電流經過電解池，被測物質直接在電極上反響或在電極鄰近因為電極反響產生一種能與被測物質起作用的試劑,當被測物質作用完成后，由指示終點的儀器發出信號，立刻關掉計時器。由電解進行的時間t（S）和電流強度（A），可求算出被測物質的量W（g）。此法又稱為控制電流庫侖滴定法，簡稱為庫侖滴定法。這種方法其實不丈量體積而丈量電量。它與一般容量剖析法突出的不一樣點在于，

15、滴定劑不是由滴定管向被測溶液中滴加，而是經過恒電流電解在試液內部產生，電生滴定劑的量又與電解所耗費的電量成正比。所以，能夠說庫侖滴定是一種以電子作一滴定劑的容量剖析。在電解池中，上述三種傳質過程老是同時發生的但是，在必定條件下起主要作用的常常只有此中的一種或兩種比如，即便不攪拌溶液，在離電極表面較遠處液流速度的數值常常比電極鄰近的大幾個數目級，因此擴散和電遷傳質作用能夠忽視不計可是，在電極表面鄰近的薄層液體中，液流速度卻一般很小，因此起主要作用的是擴散及電遷過程假如溶液中除參加電極反響的粒子外還存在大批不參加電極反響的“惰性電解質”，則粒子的電遷速度將大大減小在這種狀況下，能夠以為電極表面鄰近

16、薄層液體中僅存在擴散傳質過程這就是伏安和極譜需要的研究條件。充電電流(ic)電容電流非Faraday電流擴散電流(i)極限擴散電流(id)極限電流(iI)=id+ir遷徙電流(im)電場惹起剩余電流(ir)iF+ic氧化電流(ia)復原電流(ic)擴散濃差極化完整濃差極化溶出安伏法包含電解富集和電解溶出兩個過程第一是電解富集過程它是將工作電極固定在產生極限電流電位（圖）進行電解，使被測物質富集在電極上為了提升富集成效，可同時使電極旋轉或攪拌溶液，以加快被測物質輸送到電極表面富集物質的量則與電極電位、電極面積、電解時間和攪拌速度等要素相關。極譜催化波是一種動力波動力波則是一類在電極反響過程中同時

17、還受某些化學反響速度所控制的極譜電流依據相關化學反響的狀況，能夠將其分為三種種類：先行反響簡稱CE過程，平行反響簡稱EC（R）過程，后行反響簡稱EC過程質譜法是經過將樣品轉變為運動的氣態離子并按質荷比(MZ)大小進行分別并記錄其信息的剖析方法。所得結果以圖譜表達，即所謂的質譜圖（亦稱質譜，MassSpectrum）。依據質譜圖供給的信息能夠進行多種有機物及無機物的定性和定量剖析、復雜化合物的構造分析、樣品中各樣同位素比的測定及固體表面的構造和構成剖析等。而在實質工作中，有時很難找到相鄰的且峰高相等的兩個峰，同時峰谷又為峰高的10。在這種狀況下，可任選一單峰，測其峰高5處的峰寬W0.05，即可看

18、作上式中的m，此時分辨率定義為R=m/W0.05質譜儀的分辨本事由幾個要素決定：（i）離子通道的半徑；(ii）加快器與采集器狹縫寬度；iii）離子源的性質。質譜儀的敏捷度有絕對敏捷度、相對敏捷度和剖析敏捷度等幾種表示方法。絕對敏捷度是指儀器能夠檢測到的最小樣品量；相對敏捷度是指儀器能夠同時檢測的大組分與小組分含量之比；剖析敏捷度則指輸入儀器的樣品量與儀器輸出的信號之比。質量剖析器的主要種類有：磁剖析器、飛翔時間剖析器、四極濾質器、離子捕捉剖析器和離子盤旋共振剖析器等。分子離子峰:試樣分子在高能電子撞擊下產生正離子分子離子的質量對應于中性分子的質量，這對解說本知質譜十分重要。幾乎全部的有機分子都

19、能夠產生能夠辨識的分子離子峰，有些分子如芬芳環分子可產生較大的分子離子峰，而高分子量的烴、脂肪醇、醚及胺等則產生較小的分子離子峰。若不考慮同位素的影響，分子離子應當擁有最高質量。分子中若含有偶數個氮原子，則相對分子質量將是偶數；反之，將是奇數。這就是所謂的“氮律”。因為分子離子峰的相對強度直接與分子離子穩固性相關，其大概次序是：芬芳環共軛烯烯脂環羰基化合物直鏈碳氫化合物醚脂胺酸醇支鏈烴在同系物中，相對分子質量越大則分子離子峰相對強度越小。在低分辨的質譜儀上，則能夠經過同位素相對豐度法推導其化學式，同位素離子峰相對強度與此中各元素的天然豐度及存在個數成正比，關于一個CwHxNyOz的化合物，其同

20、位素離子峰(M+l)+、(M2)+與分子離子峰M+的強度之比為原子熒光光譜法是1964年此后發展起來的剖析方法。原子熒光光譜法是以原子在輻射能激發下發射的熒光強度進行定量剖析的發射光譜剖析法。但所用儀器與原子汲取光譜法鄰近。原子熒光光譜的產生氣態自由原子汲取特色輻射后躍迂到較高能級，而后又躍遷回到基態或較低能級。同時發射出與原激發輻射波長相同或不一樣的輻射即原子熒光。原子熒光為光致發光，二次發光，激發光源停止時，再發射過程立刻停止。原子熒光的種類原子熒光分為共振熒光，非共振熒光與敏化熒光等三種種類，以下圖為熒光產生的過程（見圖）。(1)共振熒光發射與原汲取線波長相同的熒光為共振熒光。(2)非共

21、振熒光熒光的波長與激發光不一樣時，稱非共振熒光。(i.直躍線熒光，ii.階躍線熒光，iii.antistores熒光。i和ii均為Stores熒光。）(3)敏化熒光受激發的原子與另一種原子碰撞時，把激發能傳達給另一個原子使其激發，后者再從輻射形式去激發而發射熒光即為敏化熒光。熒光猝滅受激原子和其余粒子碰撞，把一部分能量變為熱運動與其余形式的能量，因此發生無輻射的去激發過程。不動的一相，稱一為固定相；另一相是攜帶樣品流過固定相的流動體，稱為流動相。不被固定相吸附或溶解的物質進入色譜柱時，從進樣到出現峰極大值所需的時間稱為死時間試樣從進樣開始到柱后出現峰極大點時所經歷的時間，稱為保存時間某組份的保

22、存時間扣除死時間后稱為該組份的調整保存時間，即tR=tR-tM死體積可由死時間與流動相體積流速F0（Lmin）計算：VM=tMF0指從進樣開始到被測組份在柱后出現濃度極大點時所經過的流動相體積。保存體積與保存時間t。的關系以下：VR=tRF0某組份的保存體積扣除死體積后，稱該組份的調整保存體積，即VR=VR-VM某組份2的調整保存值與組份1的調整保存值之比，稱為相對保存值(一定注意，相對保存值絕對不是兩個組份保存時間或保存體積之比.)老是大于1的。W1/2=2.354W=4從色譜流出曲線上，能夠獲取很多重要信息：（l）依據色譜峰的個數，能夠判斷樣品中所合組份的最少個數2）依據色譜峰的保存值(或

23、地點），能夠進行定性剖析依據色譜峰下的面積或峰高，能夠進行定量剖析4）色譜峰的保存值及其地區寬度，是評論色譜柱分別效能的依照5）色譜峰兩峰間的距離，是評論固定相(和流動相)選擇能否適合的依照色譜剖析的目的是將樣品中各組分相互分別，組分要達到完整分別，兩峰間的距離一定足夠遠，兩峰間的距離是由組分在兩相間的分派系數決定的，即與色譜過程的熱力學性質相關。可是兩峰間雖有必定距離，假如每個峰都很寬，致使相互重疊，仍是不可以分開。這些峰的寬或窄是由組分在色譜柱中傳質和擴散行為決定的，即與色譜過程的動力學性質相關。所以，要從熱力學和動力學雙方面來研究色譜行為。描繪這種分派的參數稱為分派系數見它是指在必定溫度

24、和壓力下，組分在固定相和流動相之間分派達均衡時的濃度之比值(K)分派比又稱容量因子，它是指在必定溫度和壓力下，組分在兩相間分派達均衡時，分派在固定相和流動相中的質量比。(k)值越大，說明組分在固定相中的量越多，相當于柱的容量大，所以又稱分派容量或容量因子。它是權衡色譜柱對被分別組分保存能力的重要參數。k值也決定于組分及固定相熱力學性質。它不單隨柱溫、柱壓變化而變化，并且還與流動相及固定相的體積相關。分派比k值可直接從色譜圖測得。設流動相在柱內的線速度為u，組分在柱內線速度為us，因為固定相對組分有保存作用，所以usu此兩速度之比稱為滯留因子Rs。經過選擇因子把實驗丈量值k與熱力學性質的分派系數

25、K直接聯系起來，對固定相的選擇擁有實質意義。假如兩組分的K或k值相等，則=1，兩個組分的色譜峰勢必重合，說明分不開。兩組分的K或k值相差越大，則分別得越好。所以兩組分擁有不一樣的分派系數是色譜分別的先決條件。R值越大，表示相鄰兩組分分別越好。一般說，當R1時，兩峰有部分重疊；當R1時，分別程度可達98；當R15時，分別程度可達997。往常用R=1.5作為相鄰兩組分已完整分別的標記。例18-1有一根lm長的柱子，分別組分1和2獲取如圖18d5的色譜圖。圖中橫坐標l為記錄筆走紙距離。若欲獲取R=12的分別度，有效塔板數應為多少？色譜往要加到多長？(tM=5min,tR1=45min,tR2=49m

26、in,w1=w2=5mm)解：先求出組分2對組分1的相對保存值r2，1（即值）例18-2已知某色譜柱的理論塔板數為3600,組分A和B在該柱上的保存時間為27mm和30mm,求兩峰的峰半寬和分別度.解:w1/2=w/1.7w1=27/(3600/16)1/2=1.8mm(w1)1/21.8/1.71.06mmw2=30/(3600/16)1/2=2.0mm(w2)1/22.0/1.71.18mmR2(30-27)/(1.8+2)6/3.81.6例18-3已知一色譜柱在某溫度下的速率方程的A=0.08cm;B=0.65cm2/s;C=0.003s,求最正確線速度u和最小塔板高H.解:欲求u最正確

27、和H最小,要對速率方程微分dH/dud(A+B/u+Cu)/du,即-B/u2+C0而,最正確線速:最小板高:u最正確(B/C)1/2H最小A+2(BC)1/2可得u最正確(0.65/0.003)1/214.7cm/sH最小0.08+2(0.650.003)1/20.1683cm例18-4已知物質A和B在一個30.0cm柱上的保存時間分別為16.40和17.63分鐘.不被保存組分經過該柱的時間為1.30分鐘.峰寬為1.11和1.21mm,計算:(1)柱分辨本領;(2)柱的均勻塔板數目;(3)塔板高度;(4)達到1.5分別度所需的柱長度;(5)在較長柱上把物質B洗脫所需要的時間.解:(1)R=2

28、(17.63-16.40)/(1.11+1.21)=1.06nA=(16.40/1.11)2=3493nB=16(17.63/1.21)2=3397nav=(3493+3397)/2=3445=3.44103H=L/n=30.0/3445=8.70810-3cm=8.7110-3cm(4)n2=34452.25/1.124=6.90103源于(n1/n2=R1/R2)2L=nH=6.901038.7110-3=60.1cmtr2=tr1(R2/R1)2=17.631.52/1.062=35.3分鐘紅載體和白色載體:紅色載體適合于剖析非極性或弱極性物質。白色載體適合于剖析各樣極性化合物。人為規定

29、正構燒烴的保存指數為其碳數乘100,如正己烷和正辛烷的保存指數分別為600和80O。至于其余物質的保存指數，則可采納兩個相鄰正構烷烴保存指數進行標定。測準時，將碳數為n和n+1的正構烷烴加于樣品x中進行剖析，若測得它們的調整保存時間分別為tr（Cn），tr（Cn+1；）和tr（x）且tr（Cn）tr（x）tr（Cn+1）時，則組分X的保存指數可按下式計算，即氣相色譜檢測器是把載氣里被分別的各組分的濃度或質量變換成電信號的裝置。當前檢測器的種類多達數十種。依據檢測原理的不一樣，可將其分為濃度型檢測器和質量型檢測器兩種：熱導檢測器和電子捕捉檢測器(濃度型檢測器)火焰離子化檢測器和火焰光度檢測器(質

30、量型檢測器)熱導檢測器:幾乎對全部物質都有響應，通用性好，并且線性范圍寬，價錢廉價，所以是應用最廣，最成熟的一種檢測器。火焰離子化檢測器:比熱導檢測器的敏捷度高約103倍；檢出限低，可達10-12gS-1一個優秀的檢測器應具以下幾個性能指標：敏捷度高，撿出限低，死體積小，響應快速，線性范圍寬，穩固性好。濃度型檢測器敏捷度計算公式:質量型檢測器敏捷度計算公式為：例191進樣0.5L純苯，得色譜峰高h=6.25cm.半峰寬W1/2=0.25cm苯的密度為0.88gcm-3，記錄紙走速C1=0.5cmmin-1，檢測器進口處載氣流速Fc=30cm3.min-1,記錄儀滿量程為10mV，滿量程寬度25

31、cm，求熱導檢測器的敏捷度。解:wi0.510-3cm30.88103mgcm-3=0.44mgC210mV/25cm=0.4mVcm-1Ai1.065hW1/21.0656.25cm0.25cm1.0656.250.25cm2將以上各式代人（19-6）式，得S1.0656.250.25cm20.4mVcm-130cm3min-1/(0.44mg0.5cmmin-1)908mVcm3mg-l檢出限制義為：檢測器恰能產生二倍于噪聲信號時的單位時間（單位：S）引入檢測器的樣品量（單位：g），或單位體積（單位：cm3）載氣中需含的樣品量。詳細方法是選擇一根極性適合，隨意長度的色譜柱，測定兩組分的分別

32、度，而后依據基本色譜分別方程式，確立柱長能否適合。例193在一根1m長的色譜柱上測得兩組分的分別度為0.68,要使它們完整分別以(R=1.5),則柱長應為多少？(R1)2n1L1R2n2L2解依據式（18-43），有L2L1(R2)21m(1.5)24.87m5mR10.68即在其余操作條件不變的條件下，色譜柱長要選擇5m左右才能使分別度達R=1.5,組分達到完整分別。柱長的選擇詳細方法是選擇一根極性適合，隨意長度的色譜柱，測定兩組分的分別度，然后依據基本色譜分別方程式，確立柱長能否適合。柱溫的選擇在使最難分別的組分有盡可能好的分別前提下，采納適合低的柱溫，但以保存時間適合，峰形不拖尾為度。柱

33、溫不可以高于固定液的最高使用溫度進樣量的選擇一般說來，色譜柱越粗、越長，固定液含量越高，允許進樣量越大。例19-4圖19-15為乙酸正丁酯在阿皮松L柱上的流出曲線（柱溫100）。由圖中測得調整保存距離為：乙酸正丁酯3100mm，正慶烷174Omm，正辛烷3734mm，求乙酸正下酯的保存指數。Ix1007lg310.0lg174.0775.6lg373.4lg174.0樣品中各組分的定量校訂因子與標準物的定量校訂因子之比。正確稱量被測組分和標準物質，混淆后，在實驗條件下進樣剖析（注意進樣量應在線性范圍以內），分別丈量相應的峰面積，而后經過公式計算校訂因子，假如數次丈量數值靠近，可取其均勻值。對內標物的要求是：樣品中不含有內標物質；峰的地點在各待測組分之間或與之鄰近；穩固、易得純品；與樣品能互溶但無化學反響；內標物濃度適合，使其峰面積與待測組分相差不太大。思慮題氣相色譜的基本設施包含那幾部分,各有什么作用?2試以塔極高度H做指標議論氣相色譜操作條件的選擇。試述速率方程式中A、B、C三項的物理意義。為何可用分辨率R作為色譜柱的總分別效能指標。可否依據理論塔板數來判斷分別的可能性？為何？對載體和固定液的要求分別是什么?試比較紅色擔體和白色擔體的性能,它們各使用在哪些方面?固定液可分為哪幾類？為何這樣區分？怎樣選擇固