1、關(guān)于質(zhì)譜基本原理 (2)第一張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月21、基本原理第二張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月3質(zhì)譜：稱量離子質(zhì)量的工具12 units0 units基本原理第三張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月412 units質(zhì)譜：稱量離子質(zhì)量的工具12 units基本原理第四張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月58 9 10 11 12 13 14 15 16質(zhì)譜：稱量離子質(zhì)量的工具12 units12 units基本原理第五張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月68 9 10 11 12 13 14 15 16質(zhì)譜：稱量離子質(zhì)量的工具12 units14 u

2、nits基本原理第六張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月712 units8 9 10 11 12 13 14 15 16massNumber of counts質(zhì)譜：稱量離子質(zhì)量的工具基本原理第七張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月8質(zhì)譜分析法主要是通過(guò)對(duì)樣品離子質(zhì)荷比的分析而實(shí)現(xiàn)對(duì)樣品進(jìn)行定性和定量的一種方法電離裝置把樣品電離為離子質(zhì)量分析裝置把不同質(zhì)荷比的離子分開(kāi)經(jīng)檢測(cè)器檢測(cè)之后可以得到樣品的質(zhì)譜圖基本原理第八張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月9質(zhì)量分析器離子源四極桿作為質(zhì)量過(guò)濾器mmabovembelow檢測(cè)器離子源X+,X-RF/DCRF/DC基本原理（以四極桿質(zhì)譜為例

3、）第九張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月102、技術(shù)指標(biāo)第十張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月11質(zhì)量范圍質(zhì)量范圍是質(zhì)譜儀所能測(cè)定的離子質(zhì)荷比的范圍質(zhì)荷比：m/z質(zhì)量單位：amu或u，Da或D第十一張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月12不同儀器：四極桿：4000Da離子阱質(zhì)譜：4000Da磁質(zhì)譜：10000Da傅立葉變換離子回旋共振質(zhì)譜儀（FT-MS） 50000 Da 飛行時(shí)間質(zhì)譜：無(wú)上限不同要求：氣相色譜：800Da 液相質(zhì)譜：2000Da 生物分子：10000Da或更大質(zhì)量范圍第十二張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月13分辨率：分開(kāi)兩個(gè)鄰近質(zhì)量峰的能力。 何為分開(kāi)

4、：若兩個(gè)相鄰峰的峰谷低于峰高的10%(或5%，50%)，則認(rèn)為 是分開(kāi)的。 A: 未分開(kāi) B:部分分開(kāi) C:全分開(kāi) 分辨差 分辨較差 分辨達(dá)到要求m2m1分辨率第十三張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月14數(shù)學(xué)定義： (1) m1和m2代表兩個(gè)相鄰峰的質(zhì)量數(shù) (2) m代表某一峰的質(zhì)量，m代表半峰寬分辨率第十四張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月15組成整數(shù)質(zhì)量精確質(zhì)量CO2827.994914N22828.006158C2H42828.031299質(zhì)量數(shù)為28的三種分子組成的精確質(zhì)量若儀器分辨力很低，如RP=200，則對(duì)以上三個(gè)分子不能分開(kāi)，混為一峰若要分開(kāi)以下混合物，則必需有如下分

5、辨力CO-C2H4: (RP)2 = 27.994914/(28.031299-27.994914) = 770N2-C2H4 : (RP)3 = 28.006158/(28.031299-28.006158) = 1100CO-N2 : (RP)1 = 27.994914/(28.006158-27.994914) = 2490當(dāng)儀器分辨力達(dá)到770時(shí)， 只能夠只分開(kāi) CO-C2H4 。當(dāng)儀器分辨力達(dá)到1100時(shí)，能夠分開(kāi)CO-C2H4 和N2-C2H4 當(dāng)儀器分辨力超過(guò)2500時(shí)，三者全部分開(kāi)。一般低分辨儀器在2000左右。10000以上時(shí)稱高分辨。FT-MS分辨力可達(dá)2百萬(wàn)。第十五張，P

6、PT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月16不同儀器：磁質(zhì)譜，飛行時(shí)間質(zhì)譜儀，傅立葉變換離子回旋共振質(zhì)譜儀：分辨率、線性和穩(wěn)定性好，屬高分辨質(zhì)譜儀離子阱質(zhì)譜儀：分辨率高，線性低，準(zhǔn)高分辨質(zhì)譜儀，用于判斷質(zhì)譜峰帶的電荷數(shù)四極桿質(zhì)譜儀：分辨力低，線性好，不屬于高分辨質(zhì)譜儀分辨率第十六張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月17掃描時(shí)間色譜峰的數(shù)據(jù)點(diǎn)數(shù)目和峰寬以及掃描時(shí)間有關(guān)較短的掃描時(shí)間，可以獲得良好的峰型，但是不利于信號(hào)采集較長(zhǎng)的掃描時(shí)間，有助于信號(hào)采集，但是峰型不好峰型和信號(hào)，二者需折衷考慮第十七張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月18高斯分布的色譜峰理想的高斯峰應(yīng)有35個(gè)數(shù)據(jù)點(diǎn)第十八張，PPT

7、共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月19同一個(gè)色譜峰，但數(shù)據(jù)點(diǎn)減半高斯分布的色譜峰第十九張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月207個(gè)數(shù)據(jù)點(diǎn)第二十張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月215個(gè)數(shù)據(jù)點(diǎn)第二十一張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月22數(shù)據(jù)點(diǎn)錯(cuò)誤結(jié)果Illustrative data only第二十二張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月23Dwell time：離子被監(jiān)測(cè)的時(shí)間在多殘留分析中，縮短dwell time，可增加同步MRM的通道數(shù)10s的色譜峰，dwell time6ms， MSMS通道時(shí)間6ms，50通道，峰的數(shù)據(jù)點(diǎn)10*1000/(12*50)16三重四極桿Dw

8、ell time通道時(shí)間第二十三張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月24離子阱 離子阱質(zhì)譜的分析模式Cycle time 的組成 1、AGC 預(yù)掃Pre-scan2、ion filling (離子充滿)3、分離母離子和對(duì)母離子激發(fā)碰撞4、質(zhì)量分析 將離子拋出阱外檢測(cè)(只有這一步與掃描速度有關(guān)）第二十四張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月253、質(zhì)譜儀器結(jié)構(gòu)第二十五張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月26真空系統(tǒng)樣品入口檢測(cè)器數(shù)據(jù)系統(tǒng)質(zhì)量分析器離子化方法大氣 質(zhì)譜儀器結(jié)構(gòu)第二十六張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月27真空對(duì)質(zhì)譜有何重要性？低真空高真空帶電離子檢測(cè)器檢測(cè)器氣體分子

9、第二十七張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月28GC 或 LC 接口 有機(jī)質(zhì)譜示意圖質(zhì)量分析器 檢測(cè)器離子源 PC 第二十八張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月29極性、分子量、揮發(fā)性第二十九張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月30HPLC 與 GC 的應(yīng)用差異第三十張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月314、離子源第三十一張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月32固體樣品液體樣品氣體樣品EICIAPCIMALDIESIAPPI轉(zhuǎn)化成溶液轉(zhuǎn)化成固體 轉(zhuǎn)化成氣體根據(jù)待分析物的化學(xué)性質(zhì)根據(jù)待分析物的化學(xué)性質(zhì) 離子源將待分析樣品電離，得到帶有樣品信息的離子 第三十二張，PPT共七十

10、頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月33GCEI：電子電離源，最常用的氣相離子源，有標(biāo)準(zhǔn)譜庫(kù)CI：化學(xué)電離源，可獲得準(zhǔn)分子離子。PCI，NCILCESI：電噴霧源，最常用的液相離子源，適用于極性較強(qiáng)的化合物，可用于熱不穩(wěn)定化和物的分析APCI：大氣壓化學(xué)電離源，適用于中等極性或弱極性的小分子量化合物，尤其是含雜原子的化合物，不適合熱不穩(wěn)定或在溶液中容易電離的化合物APPI：大氣壓光電離源，適用于弱極性的化合物，如多環(huán)芳烴等MALDI ：基質(zhì)輔助激光解吸電離，適合于分析生物大分子 ，主要與TOF聯(lián)用離子源第三十三張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月34EI：電子離子源第三十四張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2

11、022年6月35ESI：電噴霧源第三十五張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月36噴霧針裝置噴霧室毛細(xì)管四極預(yù)桿干燥氣ESI ：電噴霧源第三十六張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月37APCI：大氣壓化學(xué)電離源第三十七張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月38APPI：大氣壓光電離源第三十八張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月395、質(zhì)量分析器第三十九張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月40質(zhì)量分析器將離子源產(chǎn)生的離子按m/z順序分開(kāi)并排列成譜 空間分離質(zhì)譜：四極桿質(zhì)量分析器雙聚焦分析器：分辨率高，但掃描速度慢，操作、調(diào)整比較困難，價(jià)格高時(shí)間分離質(zhì)譜離子阱質(zhì)量分析器（IT）飛行

12、時(shí)間質(zhì)量分析器（TOF）：質(zhì)量范圍寬，掃描速度快，靈敏度高 傅立葉變換離子回旋共振質(zhì)譜儀（FT-MS） ：分辨率極高，分析靈敏度高 四極桿和離子阱均屬于四極電場(chǎng)原理第四十張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月41四極桿質(zhì)量分析器第四十一張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月42質(zhì)量分析器離子源四極桿作為質(zhì)量過(guò)濾器mmabovembelow檢測(cè)器離子源X+,X-RF/DCRF/DC第四十二張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月43雙聚焦質(zhì)量分析器 第四十三張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月44離子阱質(zhì)量分析器第四十四張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月45飛行時(shí)間質(zhì)量分析器第四十

13、五張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月466、檢測(cè)器第四十六張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月47高能轉(zhuǎn)換打拿極檢測(cè)器第四十七張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月48一體化的檢測(cè)器Q3Multiplier PS+/- 5 kv第四十八張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月497、串聯(lián)質(zhì)譜儀第四十九張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月50穿越式四極桿，MS/MS 是空間串聯(lián)需要三個(gè)四極桿 ( 三級(jí)四極桿)離子阱， MS/MS是時(shí)間串聯(lián) 僅 195通過(guò)僅RF電壓所有離子通過(guò)Ar碰撞解離掃描100-195 子離子Q1Q2Q3串聯(lián)質(zhì)譜儀第五十張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月

14、51樣品導(dǎo)入毛細(xì)管，取樣錐、四極預(yù)桿 傳輸離子，從大氣壓到高真空狀態(tài)噴霧室 - 樣品霧化，離子化，去溶劑一級(jí)四極桿 過(guò)濾母離子 二級(jí)四極桿 Ar碰撞誘導(dǎo)解離母離子三級(jí)四極桿過(guò)濾子離子 檢測(cè)器 檢測(cè)離子，產(chǎn)生質(zhì)譜信號(hào)真空泵 雙階分子渦輪泵串聯(lián)質(zhì)譜儀第五十一張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月52GC/MS EI全掃描（利血平）第五十二張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月53LC/MS/MS一級(jí)MS，ESI二級(jí)MS，ESI子離子掃描第五十三張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月54TQ vs. SQ來(lái)自基質(zhì)較強(qiáng)的背景干擾2,4-MCPAMECOPROP2,4-DDICHLORPROP2,

15、4-MCPAMECOPROP2,4-DDICHLORPROPAnalysis in SIM modeAnalysis in MRM mode SQ: Low specificity and poor S/N TQ: High specificity & reliable quantitation TRACE QUANTITATION TOOL (LC/MS application note 15; 5ppb onion sample)第五十四張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月55為什么需要MS/MS？更多的結(jié)構(gòu)信息，適合未知化合物的結(jié)構(gòu)解析（LC/MS/MS）共流出物，相同分子量的化合物

16、提高信噪比降低檢測(cè)限提高子離子的選擇性復(fù)雜基質(zhì)樣品分析，提高定量結(jié)果的準(zhǔn)確性Ion IntensityABm/zBA第五十五張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月568、掃描模式第五十六張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月57掃描模式 Full Scan（全掃描）MS ModeQ1Q2Q3Full scan (Q1)Full scan (Q3)= scanned;= selected m/z;blank = complete transmission可獲得豐富的譜圖信息適合未知化合物的結(jié)構(gòu)鑒定第五十七張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月58掃描模式 SIM（選擇離子監(jiān)控）MS Mod

17、eQ1Q2Q3Selected ion monitoring (SIM) (Q1)Selected ion monitoring (SIM) (Q3)= scanned;= selected m/z;blank = complete transmission當(dāng)全掃描無(wú)法滿足靈敏度的要求時(shí)適合于基質(zhì)不是很復(fù)雜的樣品的定量分析第五十八張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月59掃描模式 SRM（選擇反應(yīng)監(jiān)控）MS ModeQ1Q2Q3Selected reaction monitoring (SRM)Selected reaction monitoring (SRM)= scanned;= sel

18、ected m/z;= CID第五十九張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月60掃描模式 MRM（多級(jí)反應(yīng)監(jiān)控）MS ModeQ1Q2Q3Multiple reaction monitoring (MRM)Multiple reaction monitoring (MRM)= scanned;= selected m/z;= CIDSRM & MRM適合于較臟、基質(zhì)復(fù)雜的樣品，提高靈敏度適合于化合物結(jié)構(gòu)解析第六十張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月61MRM 掃描方式的特點(diǎn)多組分同時(shí)分析共流出物的分析母離子-子離子關(guān)系明確， 定性能力強(qiáng)復(fù)雜樣品、臟樣品的分析同位素內(nèi)標(biāo)的使用可區(qū)分同分異構(gòu)體第六十一張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月62第六十二張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月63掃描模式 母離子掃描MS ModeQ1Q2Q3Precursor Scan MS/MS= scanned;= selected m/z;= CID適合于含有相同局部結(jié)構(gòu)的不同化合物的鑒定第六十三張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月64掃描模式 子離子掃描MS ModeQ1Q2Q3Precursor Scan MS/MS= scanned;= selected m/z;= CID適合于化合物官能團(tuán)分析以及化合物的結(jié)構(gòu)解析第六十四張，PPT共七十頁(yè)，創(chuàng)作于