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文檔簡介
1、橡膠工業手冊第二冊 配合劑第一章硫化劑和硫化助劑橡膠在未硫化前缺乏良好的物理機械性能,硫化膠的定伸應力、彈性、硬度、 拉伸強度等一系列物理機械性能會大大提高。 這些性能的提高與引起硫化作用的 配合劑和硫化條件有關。第一節 硫化劑硫、硒、硫一.硫黃硫黃(sulfur)元素符號:S。性質:黃色固體。有結晶形和無定形兩種。在 橡膠工業中使用的硫黃有硫磺粉、不溶性硫黃、膠體硫黃、沉淀硫黃、升華硫黃、 脫酸硫黃和不結晶硫黃等。.硫黃粉易燃,熔點114118C。硫黃粉為橡膠的最主要硫化劑。室溫下較易溶于大 然橡膠、丁苯橡膠,較難溶于有規立構丁二烯橡膠及丁月青橡膠。對大多數膠料而 言,有非常大的正溶解度系數
2、,即隨著溫度升高,硫黃的溶解度增大。某些促進 劑M會增加噴硫現象。為了防止未硫化橡膠的噴硫,硫黃宜在低溫下混入。在 加硫黃之前加入軟化劑,摻入再生膠、槽法炭黑或以硒代替部分硫黃,均能減少 噴硫現象。采用不溶性硫黃也是消除噴硫的主要方法。 在軟質橡膠中,用量一般 為0.25.0份,制造硬質橡膠時用量為 2540份。.不溶性硫黃使用不溶性硫黃能避免膠料噴硫,也不易產生早期硫化,并能保持較好的粘 性。一般用于特別重要的制品橡膠工業手冊第二冊 配合劑.膠體硫黃主要用于乳膠制品,便于均勻分散,不會沉淀。.沉淀硫黃.升華硫黃純度較高,通常含有70%的斜方硫,余為無定形不溶性硫黃。但含有硫黃蒸汽氧化生成的亞
3、硫酸,酸價常在 0.20.4%,能遲延硫化。熔點為110113C。.脫酸硫黃.不結晶硫黃.硒硒(selenium)元素符號:Se。性質:紅色或灰色粉末。灰色六方晶體最穩 定,相對密度4.81;紅色無定形體,相對密度4.264.28熔點217C,沸點690C。 性脆,有也.神確(Tellurim)元素符號:Ta性質:灰色粉末或晶體。相對密度6.24.熔點452C ,沸點1390Co易傳熱和導電。不溶于水,溶于硫酸、硝酸、氫氧化鉀和 氯化鉀溶液。有毒。含硫化合物二硫化二嗎啡咻(硫化劑 DTDM )二硫化二嗎啡咻(Morpholine disufide)性質:灰棕色或白色結晶粉末。相 對密度1.32
4、1.38熔點不低于120C。干燥時有著火的危險。燃燒溫度140C,自 然溫度290c。粉塵一空氣混合物有爆炸危險。中等毒性。功用及配合:用作天然橡膠、合成橡膠的硫化劑、促進劑。作硫化劑時,在橡膠工業手冊第二冊 配合劑硫化溫度方能分解活性硫。操作安全。單獨使用硫化速度慢,與常用促進劑嚷晚 類、秋蘭姆、二硫代氨基甲酸鹽等促進劑并用可提高硫化速度。加入少量硫黃效 果更好。水楊酸類酸性物質促使本品分解, 加快硫化速度,但能使物理機械性能 下降。不噴霜,不變色,不污染,易分散。尤其適用于丁基橡膠。硫化膠耐熱、 耐老化、變形性能佳。.二硫化-N, N-二己內酰胺性質:乳黃色粉末或顆粒。相對密度 1.3.熔
5、點100c以上。功用:天然橡膠、丁苯橡膠、丁月青橡膠、丁基橡膠的硫化劑。可部分或全部 取代硫黃。亦可用于天然膠乳。在天然橡膠、丁苯橡膠和丁月青橡膠中,用量為 0.752份。在丁基橡膠中,用量為1.252.5份。在天然膠乳中用量為1.82.2份。 易分散,操作安全。.三硫化雙(二乙基硫代磷酰).四硫化二嗎啡咻.二乙基二硫代氨基甲酸硒.二硫化四甲基秋蘭姆促進劑TMTD.二硫化四乙基秋蘭姆(促進劑 TETD )(秋蘭姆類促進劑)(硫化劑).二硫化四丁基秋蘭姆促進劑TBTD.二硫化雙秋蘭姆促進劑PTD十.二硫化二甲基二苯基秋蘭姆促進劑J十一.四硫化四甲基秋蘭姆十二.四硫化雙秋蘭姆促進劑DPTT十三.一
6、氯化硫橡膠工業手冊第二冊 配合劑十四.二氯化硫十五.烷基苯酚一硫化物十六.烷基苯酚二硫化物十七.脂肪族的多硫化物十八.N, N-二環己基-1,2,4,5-四硫代-3,6-二嗪過氧化物能夠提高耐熱性能。過氧化物有三類:1.無機過氧化物,如過氧化鋼(BaO2)、 過氧化鎘(CdO2)、過氧化鎂(MgO2)及過氧化鋅(ZnO2)等。2.硅有機過氧化 物。3.有機過氧化物有機過氧化物的交聯效率通常可借助試劑如三烯丙基氟基酸酯、三烯丙基磷酸酯等以及少量硫黃提高之。加入氧化鋅有助于提高硫化膠的耐熱老化性能,此 時硬脂酸用量宜少,用量約為氧化鋅的 1/10較好,否則會降低交聯效率。.過氧化苯甲酰.過氧化雙對
7、氯苯甲酰.過氧化雙(2,4-二氯苯甲酰).2,5-二甲基-2,5-二(過氧化苯甲酸)己烷.過氧化二叔丁基.2,5-二甲基-2,5-雙(叔丁基過氧基)己烷.2,5-二甲基-2,5-二叔丁基過氧基-3-己快.1,4-雙叔丁基過氧異丙基苯.1,1-雙(叔丁基過氧基)環己烷十.1,1-二叔丁基過氧基-3, 3, 5-三甲基環乙烷橡膠工業手冊第二冊 配合劑7十一.過氧化二異丙苯(硫化劑 DCP)性質:白色或淡黃色結晶粉末。熔點 3942C o相又t密度1.53。在陽光下泛 黃色。在正常條件下貯存穩定。無爆炸危險。閃電 133C。自然溫度218C。越 毒性最低的過氧化物之一。功用及配合:天然橡膠、合成橡膠
8、、聚乙烯樹脂用硫化劑及交聯劑。不能硫 化丁基橡膠。用于白色、透明、壓縮變形低、耐熱的制品。適用于蒸汽、惰性氣 體、模型硫化。基本性質與二烷基過氧化物相似。但熔點高,蒸汽壓低,故實際 上不揮發。其硫化膠在密閉系統中穩定得多。特別適用于與金屬結合的大型制品 及注壓廠品。對酸的敏感性很強,需調整膠料的 PH值。亦用于炭黑膠料,但采用爐黑為 宜,槽黑表面帶酸性,故不宜使用,二氧化硅(白炭黑)亦然。加入氧化鋅后能 改善硫化膠的機械性能,而寸老化尤佳。在硫化乙丙橡膠、乙烯基乙酸酯橡膠等時,加入活化劑如三烯丙基乙月尿酸酯、 三烯丙基磷酸酯或間苯撐雙順丁烯二酸亞胺后,交聯度可大大提高。過氧化物用量增加,交聯度
9、明顯增加,這表現在定伸應力增高,壓縮變形改善,而抗撕裂性 能變差。本品硫化后分解產物不易揮發, 故使膠料帶有強烈的氣味。用于硅橡膠 需后硫化,原因之一即是消除其味。本品用于硫化聚氨酯橡膠時用量為3.55.0份。硫化丁月青橡膠時用量為1.75 #,可賦予硫化膠良好的耐老化性能、耐寒性能,亦不噴霜,且不會 沾污金屬。當用于交聯不飽和橡膠時,制品耐熱性能甚優。十二.過苯甲酸叔丁酯(叔丁基過苯鉀酸酯)十三.叔丁基異丙苯基過氧化物橡膠工業手冊第二冊 配合劑十四.過氧化氫異丙苯十五.叔丁基碳酸異丙酯十六.3,3-雙(叔丁基過氧)丁酸乙酯十七.4,4-雙(叔丁基過氧)戊酸正丁酯十八.丁二醇二(2-甲基丙烯酸
10、)酯十九.三羥甲基丙烷三(2-甲基丙烯酸)二十.六亞甲基-N, N-雙(叔丁基過氧化碳酸酯).對釀二匹.又t-二苯甲酰苯釀二匹.四氯代對苯釀.聚對二亞硝基苯.1,4 ( B -羥基乙氧基)苯.三亞乙基四胺.四亞乙基五胺.己二胺.亞甲基雙鄰氯苯胺對,對-二氨基二苯基甲烷六亞甲基二胺氨基甲酸鹽(己二胺氨基甲酸鹽)乙二胺氨基甲酸鹽N, N -二亞肉桂基-1,6-己二胺橡膠工業手冊第二冊 配合劑九.N, N雙十.水楊基亞胺銅H一.3,3-二氯聯苯胺十二.N-甲基-N, 4-二亞硝基苯胺十三.N- (2-甲基-2-硝基丙基)-4-亞硝基苯胺十四.三異丙醇胺十五.三羥甲基甲胺十六.N, N-雙亞水楊基-1
11、,2-丙二胺十七.N, N-間亞苯基雙馬來酰亞胺十八.4,4 -二硫化雙(N-苯基馬來酰亞胺)樹脂類.苯酚甲醛樹脂.烷基苯酚甲醛樹脂.叔丁基苯酚甲醛樹脂.叔辛基苯酚甲醛樹脂.澳甲基烷基苯酚甲醛樹脂.澳甲基對叔丁基苯酚甲醛樹脂.澳甲基對叔辛基苯酚甲醛樹脂.含硫的烷基酚醛樹脂.鎂螯(心)合的對叔丁基酚醛樹脂(添加有聚氯丁二烯)十.苯酚二醛樹脂H一.2,6,-二羥甲基-4-氯代苯酚樹脂橡膠工業手冊第二冊 配合劑十二.三聚鼠胺甲醛樹脂十三.六羥甲基三聚鼠胺六甲醴金屬氧化物.氧化鋅(見活性劑144頁)(活性劑)(補強劑)(硫化劑).氧化鎂(見活性劑146頁)(活性劑)(補強劑)(硫化劑).一氧化鉛.四氧
12、化三鉛特種硫化劑.2,4-甲苯二異氟酸酯(硫化劑TDI ).甲苯二異氟酸酯的二聚體(硫化劑 TD).二(對異氟酸苯基)甲烷.聯亞甲苯基二異氟酸酯(硫化劑 TODI ).3,3-二甲基二苯甲醛-4,4二異氟酸酯(硫化劑 DMMDI ).聯甲氧基苯胺二異氟酸酯(硫化劑 DADI ).尿烷交聯劑.聚亞甲基苯基異氟酸酯(硫化劑 PAPI).乙二醇二異丁烯酸酯十.三縮四乙二醇二異丁烯酸酯十一.聚乙二醇二異丁烯酸酯十二.四氫糠基異丁烯酸酯十三.丁二醇二異丁烯酸酯十四.三羥甲基丙烷三異丁烯酸酯橡膠工業手冊第二冊 配合劑十五.二異丁烯酸鋅十六.氨基三嗪衍生物十七.雙疊氮基甲酸丁二醇酯(硫化劑 TBAF十八.苯
13、基二乙氧基硅烷十九.甲基三乙酰氧基硅烷二十.聚乙烯基三乙氧基硅烷二H一.正硅酸乙酯二十二.鄰氯甲苯二十三.亞甲基雙鄰氯苯胺二十四.糠醛和丙酮縮合物二十五.三氟乙酸銘二十六.四苯基錫伴伴二十七.2,4 , 6-三(二甲氨基甲醛)二十八.丁酮氧化產物二十九.二苯甲酮三十.硫化劑30號三H一.硫化劑EZ三十二.硫化劑Echo P三十三.硫化劑Echo S三十四.硫化劑OC三十五.硫化劑TS-三十六.硫化劑QDO橡膠工業手冊第二冊 配合劑三十七.3-甲基四氫曝晚-2-硫酮三十八.4,6-二甲基全氧化-1,3,5-三嗪-2-硫酮三十九.3-氨基-1,2,4-二硫氮雜戊環-5-硫酮第二節 促進劑在橡膠膠料
14、中加入少量促進劑,能大大促進橡膠與硫化劑(交聯劑)之間的 反應,提高硫化速度,降低硫化溫度,縮短硫化時間表,減少硫化劑用量,同時 硫化膠的物理機械性能和化學性質也能得到相應的改善。促進劑的好處:.由于硫化時間縮短,硫化溫度下降,可增加生產效率,降低成本。.因硫黃用量減少,硫化溫度降低以及有些促進劑具有防老劑的性能,因而 能夠增加橡膠制品的使用壽命。.能改善制品特別是厚制品的物理機械性能。 使厚制品的表面物理機械性能 不致下降,這種效應在生產中也能使硫化條件有一定的自由度。.改善制品的外觀質量。由于硫黃用量低,不致產生噴硫現象。由于硫化溫 度比較低,硫化時間比較短,在使用有機著色劑時,能使制品充
15、分保持其鮮艷色 澤。促進劑可按化學結構、促進效力大小、與硫化氫反應所呈現的酸堿性分類。根據化學結構不同,促進劑可分為二硫代氨基甲酸鹽類、黃原酸鹽類、秋蘭 姆類、嚷哇類、次磺酰胺類、醛胺類、月瓜類、硫月尿類、胺類以及其他促進劑。促進劑的選擇和使用應注意以下幾點:.橡膠類型.焦燒性能橡膠工業手冊第二冊 配合劑膠料的焦燒時間(即膠料熱硫化開始以前延續的時間)。促進劑的抗焦燒性能直接與其硫化臨界溫度(即促進劑對硫化過程開始起作 用的溫度)溫度有關。在此溫度以下,促進劑活性并不顯著;在此溫度以上促進 劑活化,充分發揮其促進硫化的作用。目前,多數促進劑尚未測定這一溫度。當 多數促進劑配合使用時,有些促進劑
16、的活性受到抑制,有些促進劑即使在其臨界 溫度以下也會出現較大的活性。3,硫化平坦性促進劑應使膠料在最宜硫化期間有寬廣的硫化平坦曲線, 即硫化膠的性能在 這段時間內不應呈現明顯的變化, 這對橡膠厚制品和實心制品特別重要。 橡膠是 熱的不良導體,硫化膠料的表面和內部的受熱情況并不一樣, 寬廣的硫化平坦性 是避免過硫并使制品各部分硫化均勻的保證。4,對混煉膠和硫化膠性能的影響有些促進劑對混煉膠有軟化作用,使膠料的可塑性增加,改變了膠料的加工 性能。因此選用促進劑時對這些性質的了解很有必要。5,分散性分散性不好的促進劑,不但需要較長的混煉時間,增加動力消耗,還往往因混煉不均而使制品硫化不均。對于一些難
17、于分散的促講劑.可制成母煉膠使用。.污染性及著色性.水溶性對膠乳制品.毒性大多數促進劑沒有毒橡膠工業手冊第二冊 配合劑.促進劑的并用除了上述幾點,還應考慮和其他配合劑的相互作用以及成本等。二硫代氨基甲酸鹽類促進劑.二甲基二硫代氨基甲酸二甲胺.二乙基二硫代氨基甲酸二乙基甲基錢.二丁基二硫代磷酸錢.二乙基二硫代氨基甲酸二乙胺.二丁基二硫代氨基甲酸二丁胺.N - (1,5-亞戊基)二硫代氨基甲酸-N- (1,5-亞戊基)胺【促進劑 PPD或促進劑P1.環己基乙基二硫代氨基甲酸-N-環己基乙基錢(促進劑774).二丁基二硫代氨基甲酸二甲基環己基錢.甲基五亞甲基二硫代氨基甲酸甲基哌噬十.二硫化碳和1,1
18、-亞甲基二哌噬反應產物十一.二甲基二硫代氨基甲酸鈉十二.二乙基二硫代氨基甲酸鈉(促進劑 SDC)十三.二丁基二硫代氨基甲酸鈉(促進劑 TP)十四.五亞甲基二硫代氨基甲酸鈉(促進劑 SPD)十五.環己基乙基二硫代氨基甲酸鈉十六.二丁基二硫代氨基甲酸鉀十七.五亞甲基二硫代氨基甲酸鉀十八.二甲基二硫代氨基甲酸銅(促進劑 CDD)橡膠工業手冊第二冊 配合劑十九.銅促進劑二十.二甲基二硫代氨基甲酸鋅(促進劑 PZ或促進劑ZDMC )二H一.二乙基二硫代氨基甲酸鋅(促進劑 EZ或促進劑ZDC)二十二.N, N - (1,2-亞乙基)二硫代氨基甲酸鋅二十三.二丁基二硫代氨基甲酸鋅(促進劑 BZ)二十四.二戊
19、基二硫代氨基甲酸鋅二十五.二葦基二硫代氨基甲酸鋅(促進劑 DBZ)二十六.1,5-亞戊基二硫代氨基甲酸鋅(促進劑 ZPD)二十七.2,4-二甲基-1,5-亞戊基二硫代氨基甲酸鋅(促進劑 ZMPD )二十八.甲基苯基二硫代氨基甲酸鋅二十九.乙基苯基二硫代氨基甲酸鋅(促進劑 PX)三十.二乙基二硫代氨基甲酸鎘(促進劑 CED)三H一.1,5-亞戊基二硫代氨基甲酸鎘(促進劑 CPD)三十二.二甲基二硫代氨基甲酸鉛(促進劑 LMD )三十三.二乙基二硫代氨基甲酸鉛三十四.1,5-亞戊基二硫代氨基甲酸鉛(促進劑 LPD)三十五.二戊基二硫代氨基甲酸鉛三十六.二甲基二硫代氨基甲酸鈿三十七.二甲基二硫代氨基
20、甲酸硒三十八.二乙基二硫代氨基甲酸硒三十九.二丁基二硫代氨基甲酸硒四十.二乙基二硫代氨基甲酸硫橡膠工業手冊第二冊 配合劑四十一.二甲基二硫代氨基甲酸鐵四十二.二甲基二硫代氨基甲酸-2,4-二硝基苯酯四十三.二甲基二硫代氨基甲酸二甲氨基甲酯四十四.N, N-二乙基二硫代氨基甲酸苯并曝晚(促進劑E)四十五.二丁基二硫代氨基甲酸鋅與二丁胺的絡合物四十六.1,5-亞戊基二硫代氨基甲酸鋅與哌噬之絡合物四十七.乙基苯基二硫代氨基甲酸鋅和環己基乙基俊之絡合物四十八.O, O-二丁基二硫代磷酸鋅四十九.超促進劑MOTS No.1五十.氨基二硫代磷酸鹽黃原酸鹽類促進劑只在特殊情況下用于干膠膠料,一般用于膠乳膠料
21、和低溫硫化膠漿.異丙基黃原酸鈉(促進劑 SIP).正丁基黃原酸鉀(促進劑 KBX).異丙基黃原酸鉀.乙基黃原酸鋅(促進劑 ZEX).異丙基黃原酸鋅(促進劑 ZIP).正丁基黃原酸鋅(促進劑 ZBX).二硫化二異丙基黃原酸(促進劑 DIP).二硫化二丁基黃原酸(促進劑 CPB)秋蘭姆類促進劑這是一類相當重要的促進劑,它包括一硫化秋蘭姆、二硫化秋蘭姆和多硫化橡膠工業手冊第二冊 配合劑秋蘭姆。二硫化秋蘭姆和多硫化秋蘭姆因在標準硫化溫度下釋出活性硫, 亦可作為硫 化劑,使膠料不加硫黃即可進行硫化,此所謂“無游離硫硫化” ,通常稱為“無 硫硫化”。采用秋蘭姆作為硫化劑的配合,也常稱為“無硫配合” 。作為
22、促進劑,這類物質的活性介于二硫代氨基甲酸鹽和嚷唾類促進劑之間, 但仍屬超促進劑。促進劑M及防老劑MB對秋蘭姆的活性有抑制作用,而堿性促進劑和二硫代 氨基甲酸鹽能增加其活性。秋蘭姆一般用作第二促進劑,它對二硫代氨基甲酸鹽 的硫化起步稍有遲延作用,但能用來提高曝晚類和次磺酰胺類促進劑的硫化速度。 與次磺酰胺類促進劑并用時,開始能遲延膠料的硫化起步,然后硫化進行的特別 快,硫化膠的硫化度也比較高,這種并用體系在低硫硫化中特別重要。用秋蘭姆作促進劑所制造的硫化膠,物理機械性能和老化性能取決于促進劑 與硫黃用量之比。一般來講,硫黃用量正常的硫化膠定伸應力較高,物理機械性 能優良,假若硫化溫度不是過高,其
23、耐老化性能也比較好。秋蘭姆用量高而硫黃 用量較低時,可以改善硫化膠的耐熱老化性能。硫黃用量低或無硫硫化膠滯后性 能和壓縮變形較好,生熱銷,硫化膠返原現象少,并有優良的耐熱老化性能。但 無硫硫化膠硫化度相當低,如需提高定伸應力,一般需加入少量硫黃。.一硫化四甲基秋蘭姆(促進劑 TMTM ).一硫化四丁基秋蘭姆(促進劑 TBTS).一硫化雙(1,5-亞戊基)秋蘭姆(促進劑 PMTM ).二硫化四甲基秋三姐(促講劑 TMTD ,促講齊【I TT)性質:白色或灰白色粉末,無味,無毒,但有刺激作用。熔點不低于136C。橡膠工業手冊第二冊 配合劑不溶于水,不吸潮。粉塵-空氣混合物有爆炸危險。燃燒溫度 24
24、7C o毒性較促進 劑M、促進劑CZ、促進劑NOBS等大。加熱至分解是危險的,因為這時會生成 氮和硫的氧化物。本品具有很強的殺蟲滅菌作用。功用及配合:天然橡膠、合成橡膠及膠乳用超促進劑。加熱至 100c以上即 緩慢分解析出游離硫,故也可作硫化劑,有效硫黃含量約為13.3%。作第一促進劑使用時,需加氧化鋅活化,硬脂酸可以用,但并非特別必要。一氧化鉛對其有 抑制作用,在透明制品中也可減少氧化鋅的用量。硫化臨界溫度較促進劑TMTD 的121c低,混煉時應注意早期硫化。硫黃用量高的天然橡膠膠料硫化平坦性窄, 作用激烈;降低硫黃用量,硫化平坦性變寬。是嚷唾類促進劑的優良第二促進劑, 亦可與其他促進劑并用
25、作連續硫化膠料的促進劑。用硫黃硫化丁基橡膠時,60%的促進劑TMTD和40%的促進劑 M及氧化鋅 是較好的促進配合體系,該體系可用二硫代氨基甲酸鹽進一步活化, 若硫化速度 仍感不高,往往再配以三硫代氨基甲酸硒或二硫代氨基甲酸硫。配合較大量的促進劑,不僅能克服丁基橡膠硫化困難的缺點, 而且抗焦燒性能較用量低時有所改 善。本品亦能用于三元乙丙橡膠,通常也與促進劑M并用,其情況與丁基橡膠的硫化基本相似。作硫化劑時,用量24份無焦燒危險,硫化膠老化性能及耐熱性能均佳。用作促進劑時一般用量為 0.23份,作硫化劑時為 24份。.二硫化四乙四秋蘭姆(促講劑 TETD )(硫化劑)(促講劑)性質:白色粉末。
26、無臭,無味,無毒。熔點 6573C。當溫度超過165c時 分解。粉塵-空氣混合物有爆炸危險,燃燒溫度890C o毒性較二硫化四甲基秋蘭 姆大。橡膠工業手冊第二冊 配合劑功用及配合:天然橡膠、丁苯橡膠、丁月青橡膠、丁基橡膠、順丁橡膠及膠乳 用超促進劑,亦可作硫化劑,有效含硫量為其重量的11%。作促進劑時性能與促 進劑TMTD相似,但其活性稍低,硫化臨界溫度介于促進劑TMTM 和促進劑TMTD之間,不易焦燒,操作安全,噴霜傾向小。在普通硫黃配合中硫化平坦性 較窄,減少硫黃用量,硫化平坦性變寬,硫化膠耐老化性能也相應提高。作促進 劑時最宜硫化溫度為120145C。本品是曝晚類促進劑的優良第二促進劑,
27、對醛 胺類及月瓜類促進劑亦有活化作用。用本品作第一促進劑時需配以氧化鋅,但一氧 化鉛對具有抑制作用。在無游離硫配合中作硫化劑時用量要加大,最宜硫化溫度為140160C。硫化膠耐老化性能、耐熱性能特別好,若與促進劑TMTD并用,噴霜現象極輕微。本品在膠料中易分散,不污染,不變色。作第一促進劑時一般用量為0.52份,作曝建類促進劑之第二促進劑時為 0.05。5份,作硫化劑時為 35份。.二硫化四丁基秋蘭姆(促進劑 TBTD).二硫化雙(1,5-亞戊基)秋蘭姆(促進劑 PTD).二硫化二甲基二苯基秋蘭姆九.二硫化二乙基二苯基秋蘭姆十.四硫化四甲基秋蘭姆(促進劑 TMTT )十一.四硫化雙(1,5-亞
28、戊基)秋蘭姆十二.六硫化雙(1,5-亞戊基)秋蘭姆嚷唾類促進劑由于硫化特性較好、硫化膠性能優良,在橡膠工業應用廣泛。曝唾類促進劑是一類半超促進劑, 與二硫代氨基甲酸鹽和秋蘭姆類促進劑相橡膠工業手冊第二冊 配合劑7比,一般活性比較低,抗焦燒性能比較好,但硫化速度比較慢,在膠料中促進劑 和硫黃的用量需要適當增加,硫化溫度也要適當提高。單用嚷唾類促進劑時硫化膠的硫化度比較低,除特殊情況(如制造定伸應力 比較低的制品)外,一般都與堿性促進劑、二硫代氨基甲酸鹽或秋蘭姆促進劑并 用,這些并用體系的優點是可以改善硫化膠的硫化度, 制得拉伸強度、定伸應力、 硬度和彈性高、動態性能優良的制品,也能提高膠料的硫化
29、速度,但膠料的操作 安全性有所下降,硫化平坦性也相應變窄。增加曝唾類促進劑的用量而降低硫黃用量能有效地改善硫化膠的耐熱性能, 雖然這樣硫化膠的耐熱性不及秋蘭姆無硫硫化膠,但在實際使用時仍有很大意義。最常用的曝唾類促進劑有促進劑 M、DM和MZ,其中促進劑DM是一種一 定后效性的促進劑。.2-硫醇某苯并暖井(促講劑 M)性質:淡黃色粉末。有特殊的氣味和苦味,無毒。熔點不低于170C。可燃, 遇明火會燃燒,燃燒溫度515520C。受研磨時會帶電,在粉塵狀態下有爆炸危 險。貯存穩定。功用及配合:通用型促進劑。廣泛用于各種橡膠。對天然橡膠和一般硫黃硫 化合成橡膠具有快速促進作用,硫化平坦性很寬。硫化臨
30、界溫度低(125C).混煉操作時有早期硫化現象,但在氯丁橡膠和無硫硫化體系中又可作為硫化延緩 劑和抗焦燒劑。本品需氧化鋅和脂肪酸活化,秋蘭姆類、二硫代氨基甲酸鹽類、 醛胺類、月瓜類等促進劑及一氧化鉛、氧化鎂、碳酸鎂等能增加其活性。本品可作為化學增塑劑,在不加硫黃和填料的膠料中,加熱操作能使天然橡膠塑性增加,此即所謂M膠塑性增加,此即所謂M塑煉”橡膠工業手冊第二冊 配合劑7本品在橡膠中易分散、不污染,但與其硫化膠接觸的物品易著苦味。不適于制造和食物接觸的橡膠制品。作第一促進劑時一般用量為12份,作第二促進劑 時為0.2。5份。.二硫化二苯并米井(促進劑 DM )性質:淡黃色或淡玫瑰色粉末。有苦味
31、。熔點越 186C。不吸潮。可燃,自燃溫度645C o在研磨時會帶電。粉塵-空氣混合有爆炸危險。毒性相對較小。功用及配合:天然橡膠、合成橡膠、再生膠通用型促進劑。性質和用途與促進劑M基本相似,但硫化臨界溫度較高(130 C),溫度在140c以上活性增加, 有顯著的后效性,無早期硫化現象,操作安全。本品單用時硫化速度較慢,通常 都與秋蘭姆、二硫代氨基甲酸鹽、醛胺類、月瓜類促進劑并用以提高活性,也為堿 性物質所活化。本品需配以氧化鋅和硬脂酸,一氧化鉛的活化作用鈿氧化鋅更強, 但操作安全性有所降低。在氯丁橡膠中加入1份本品時有增速效應無論在高溫下還是在低溫下都能延緩氯丁橡膠的硫化,可作氯丁橡膠,尤其
32、是 G型氯丁橡膠的抗焦燒劑。易分散,不污染。硫化膠老化性能優良,但與硫化膠接觸的物品易有苦味。.2-.2-硫醇基苯并曝坐環己胺鹽(促進劑 MH ).2-硫醇基苯并嚷坐鈉鹽.2-硫醇基苯并曝坐鉀鹽.2-硫醇基苯并嚷坐銅鹽.2-硫醇基苯并嚷晚鋅鹽(促進劑 MZ ).2- (2,4-二硝基苯基硫代)苯并嚷唾(促進劑 DBM)橡膠工業手冊第二冊 配合劑十.1,3-雙(2-苯并嚷唾基硫醇甲基)胭H一.1- (N, N-二乙基氨甲基)-2-苯并嚷哇基硫酮十二.2-硫醇基嚷口坐咻十三.四氫嚷晚-2-硫酮十四.雙(4,5-二甲基曝口坐)二硫化物和雙(4-乙基嚷口坐)二硫化物混合物 次磺酰胺類促進劑次磺酰胺類促
33、進劑是2-硫醇基苯并曝晚的衍生物,就其化學結構來說,它也 應屬嚷唾類促進劑,但因其有獨特的后效性,后來迅速發展。加入不同次磺酰胺促進劑的膠料焦燒時間的長短、 硫化速度的高低取決于促 進劑分子中的胺的性質(如堿性強弱和空間效應)以及由其決定的次磺酰胺中氮 -硫鍵的強弱有關。一般來說,胺的堿性越弱,硫化速度也越快。用次磺酰胺類促進劑制造的硫化膠硫化度比較高、物理機械性能優良外,還 有比較寬的硫化平坦性和相當好的耐老化性能,膠料不宜過硫。隨促進劑用量的增加,對膠料的焦燒性能沒有多大影響,但能提高硫化度,總硫化時間也有縮短。如果增加硫黃用量,雖然也能縮短總硫化時間,提高硫化度,但抗焦燒性能 有所降低。
34、在硫黃用量相當低的時候,就要大大增加促進劑的用量。 要使整個促 送劑用量保持在比較低的水平.可以采用二硫代氨某甲酸鹽或秋蘭姆做第二促進 劑,這種“低硫”硫化膠壓縮變形、滯后性能及耐老化性能優良,硫化還原及生 熱均小。當以“正常”硫黃用量而又加入超促進劑作第二促進及時,可以大大提 高硫化膠的定伸應力。在低硫或無硫秋蘭姆硫化中,常用次磺酰胺促進劑遲延硫化,提高硫化度和防止秋蘭姆噴出。由于加入次磺酰胺類,秋蘭姆的用量也可以減少。橡膠工業手冊第二冊 配合劑次磺酰胺類促進劑雖然在其熔點以上混入膠料較好,但不宜使溫度過高或采用熱煉工藝,否則促進劑可能產生分解而喪失操作安全性。水分可使次磺酰胺類促進劑逐漸分
35、解,熱蒸汽能加快分解速度,因此膠料在 無模蒸汽硫化中硫化速度相當快, 而且沒有明顯的遲延硫化的作用。 尤其當與二 硫代氨基甲酸鋅或秋蘭姆促進劑并用時,可用于蒸汽中的連續硫化。在這種情況下,硫化速度最快的是促進劑 CZ和AZ,其次是促進劑 NOBS,最慢的是促進 劑DZ。目前最常用的次磺酰胺促進劑有促進劑 CZ、NOBS、NS和DZ等。.N-叔丁基-2-苯并曝井類次斐酰胺(促進劑 NSj)性質:淡黃色或棕色粉末,有特殊氣味。熔點不低于 105C。功用及配合:后效性促進劑,在操作溫度下非常安全。可用于天然橡膠、順 丁橡膠、異戊橡膠、丁苯橡膠和天然橡膠之再生膠。使用方法和性質與促進劑 CZ基本相似、
36、但在天然橡膠中的后效性稍大。本品配以氧化鋅和硬脂酸.也可 為秋蘭姆、二硫代氨基甲酸鹽、醛胺類、月瓜類促進劑和酸性物質所活化。尤適用 于含堿性比較高的油爐法炭黑膠料。變色及污染輕微。.N-叔辛基-2-苯并嚷哇類次磺酰胺.N, N-二甲基-2-苯并嚷哇基次磺酰胺.N, N-二乙基-2-苯并嚷哇基次磺酰胺(促進劑 AZ).N, N-二異丙基-2-苯并嚷哇基次磺酰胺(促進劑 DIBS).N-環己某-2-苯并曝井某次磺次胺(促劑 CZ)性質:淡黃色粉末,稍有氣味,無毒。熔點不低于 94Co不溶于水。貯存穩 定,但極易產生重新結團現象,結團后一般不影響使用。可燃燃燒溫度140C,橡膠工業手冊第二冊 配合劑
37、自燃溫度305 C 0粉塵-空氣混合物有爆炸危險。功用及配合:常用后效性促進劑之一。兼有抗焦燒性能優良和硫化時間短兩 大優點,即在操作溫度下無焦燒危險,而在硫化溫度下(138C以上)作用很強o 膠料需配以氧化鋅和硬脂酸。常用促進劑 TMTD、TMTM、PZ、D或其它堿性 促進劑作第二促進劑,也能為促進劑 M和DM所活化,與這些促進劑并用時特 別適用于合成橡膠,能提高硫化膠的定伸應力和拉伸強度。本品對含堿性較高的油爐法補強炭黑的天然橡膠和合成橡膠膠料尤為適宜。變色輕微,不噴霜,硫化膠耐老化性能優良。一般用量從0.5份2份不等。.N, N-雙(2-苯并嚷唾硫代)環己胺.N-六亞甲基-2-苯并嚷哇基
38、次磺酰胺.N, N-二環己基-2-苯并嚷哇基次磺酰胺(促進劑 DZ)+ .N-氧聯二亞乙某-2-苯并曝井某次磺次胺或 2- (4-嗎咻某硫代)苯并曝井 次磺酰胺(促進劑NOBS)性質:淡黃色粉末。熔點8086C。不溶于水。可燃,燃燒溫度 150C。粉 塵-空氣混合物有爆炸危險,粉塵-空氣混合物的燃燒溫度 890C。毒性較促進劑 M及促進劑CZ大。功用及配合:后效性快諫硫化你講劑。用法與你講劑CZ某本相似:但隹燒時間更長,操作更加安全,到達硫化溫度(138c以上)作用強。特別適用于含 堿性爐黑(如超耐磨爐黑)的天然橡膠膠料與合成橡膠膠料,硫化膠物理性能及 老化性能優良。促進劑D、TMTD、ZDC
39、和醛胺類促進劑對其有活化作用。本品 易分散,不噴霜,變色輕微。一般用量 0.52.5份,并配以20.5份硫黃。H一.N-氧聯二亞乙基硫代氨基甲酰-N-氧聯二亞乙基次磺酰胺橡膠工業手冊第二冊 配合劑十二.2- (2,6-二甲基-4-嗎啡基硫代)苯并曝晚十三.2- (4-嗎咻基二硫代)苯并曝唾(促進劑 MDB)十四.N-亞糠基-2-苯并嚷哇基次磺酰胺醛胺類促進劑.六亞甲基四胺(促進劑H).乙醛、氨縮合物(乙醛氨)(促進劑 AA).丁醛丁胺縮合物(促進劑833).三亞丁烯基四胺.三乙基三亞甲 基三胺.甲醛苯胺縮合物.甲醛對甲苯胺縮合物.乙醛苯胺縮合物.正丁醛和苯胺縮合物(促進劑 808)十.庚醛苯胺
40、反應物十一 .丁醛和丁叉苯胺反應產物十二.乙醛、甲醛、苯胺縮合物十三.丁醛、乙醛、苯胺反應產物十四.a -乙基-B -丙基丙烯醛與苯胺縮合物十五.多亞乙基多胺十六.醛胺縮合物月瓜類促進劑月瓜類促進劑的活性比較低,促進作用比較慢,膠料有很好的操作安全性和貯橡膠工業手冊第二冊 配合劑存穩定性。另外,由于該類促進劑在膠料中作用持續時間較長,可使膠料長時間進行硫化,這對原制品的均勻硫化有較大的意義。一般用作第二促進劑。作一一類促進劑的第二促進劑時活化作用特別強,一 般來說,得到的硫化膠拉伸強度、定伸應力、回彈率高,生熱低。月瓜類促進劑對氯丁橡膠還有增塑及軟化作用。常用的胴類促進劑有二苯胴(促進劑 D)
41、三苯胴(促進劑TPG)和二鄰甲苯 月瓜(促進齊1J DOTG)。一.二苯月瓜(促進劑 D、促進劑DPG)性質:白色結晶粉末,有毒。與皮膚接觸時有刺激性。熔點不低于144C。不溶于水。可燃,燃燒溫度150C,自燃溫度790C。在干燥狀態下有失火危險。功用及配合:天然橡膠與合成橡膠用中速促進劑。硫化臨界溫度141 C,硫化平坦性較差。使用本品時,需配以氧化鋅。硬脂酸超過1份,能延緩硫化,拉伸強度亦低。根據本品用量的多少,硫化膠的定伸應力可高可低。 所得制品耐老 化性能好。本品常用作嚷晚類、秋蘭姆及次磺酰胺類促進劑的活性劑。與促進劑 DM或TMTD并用時、可用于連續硫化。本品用作嚷唾類促進劑的第二促
42、進劑 時,硫化膠的耐老化性嫩有所下降,必須配以適當的防老劑。本品可使膠乳增稠,也能引起膠凝,一般不用于膠乳膠料。在氯丁橡膠中本品有增塑劑、塑解劑作用。使用本品的膠料變色中等,不適于白色和淺色制品以及與食物接觸的橡膠制 品。主要用于工業制品、硬質膠制品和厚壁制品。作第一促進劑時用量為1份,作曝晚類促進劑之第二促進劑時,一般為 0.10.5份。.三苯月瓜(促進劑TPG)橡膠工業手冊第二冊 配合劑.二鄰甲苯胴(促進劑 DOTG ).鄰甲苯基二胴.N-苯基-N-甲苯基-N -二甲苯基月瓜.苯基鄰甲苯基胴.鄰苯二酚硼酸二鄰甲苯基月瓜鹽.苯二甲酸二苯月瓜硫月尿類促進劑這是一類抗焦燒性能比較差、促進作用又比
43、較慢的促進劑,在一般膠料中不 常用,但對氯丁橡膠卻是一類優良的促進劑。.1,2-亞乙某硫月尿(或2-硫醇某咪京味)(促進劑 NA-22)性質:白色結晶粉末,味苦。熔點不低于190C。可燃,可燃溫度196C,自燃溫度421Co粉塵-空氣混合物有爆炸危險。有【中等毒性】。貯藏穩定、但 最好放在低溫干燥處。功用及配合:各種類型氯丁橡膠、氯磺化聚乙烯橡膠、氯醴橡膠、丙烯酸酯 橡膠用促進劑。適于金屬氧化物,尤以氧化鎂、氧化鋅作硫化劑效果更好。操作 安全,不易焦燒。在正常硫化溫度下硫化速度較快,隨用量增加,硫化速度仍能 提高,但抗焦燒性能有所下降,與促講劑DM并用可改善抗焦燒性能.用本品所得硫化膠定伸應力
44、高,壓縮變形較小,彈性和耐熱性能均佳。硫黃對硫化作用沒有直接影響,但有結晶化降低、定伸應力增加、耐老化性能變劣的傾向。本品特別適用于 54-1 (W)型及通用(GN)型氯丁橡膠。對 W 型氯丁橡膠而言,可用一氧化鉛或四氧化三鉛作硫化劑制造耐水膠料, 但貯藏穩 定性較差;水楊酸對其有活化作用,并能提高硫化膠的定伸應力;硬脂酸有延緩橡膠工業手冊第二冊 配合劑硫化的效應。在通用GN型氯丁橡膠中使用時操作安全性較佳,貯藏穩定性亦好。在膠料中易分散,不污染,不變色。在一般制品中的用量為0.251.5份,在54-1 (W)型氯丁橡膠耐水制品中為0.20.5份,并配以1020份的一氧化鉛。.N, N -二乙
45、基硫月尿(促進劑 DETU ).N, N-二異丙基硫月尿.N, N-二正丁基硫腑(促進劑 DBTU).N , N-二月桂基硫月尿.N, N-二苯基硫月尿(促進劑 CA).N, N-二鄰甲苯基硫腑.N, N-二糠基硫月尿九.N, N, N-三甲基硫腑十.四甲基硫胭H一.N, N-二甲基-N-乙基硫腑十二.改性硫月尿十三.二烷基硫月尿胺類促進劑一般只作其他促進劑第二促進劑或硫化活性劑。.二正丁基胺.N-環己基乙基俊.二葦基胺.對,對-二氨基二苯甲烷(促進劑 NA-11、防老劑DDM )橡膠工業手冊第二冊 配合劑.糠胺.四氫糠胺.N-甲基糠胺.N-甲基四氫糠胺九.亞甲基二苯二胺十.三(1,2-亞乙基
46、)二胺H一.促進劑STAG十二.間苯二胺絡合物十三.間苯二甲酸氫二甲胺十四.硫代二嗪十五.氧雜二嗪硫酮和有關物質的絡合物十六.烷基胺其他促進劑.50%鄰苯二酚無水甲醇溶液.三乙醇胺與妥爾油反應物.哌噬(六氫叱噬).鄰苯二酰亞胺甲基哌噬.鄰苯二酰亞胺甲基嗎咻.硫氫口密噬.糠醛胺.亞硝基糠醛胺.月尿的衍生物橡膠工業手冊第二冊 配合劑十.1-甲基四氫化-1,3,5-三嗪-4-硫酮H一 .乙二醇二硫醇基乙酸酯十二.雙(2-乙基氨基-4-二乙基氨基三嗪-6-基)二硫化物十三.高分子咪坐咻十四.乙酸俊十五.三硫化睇十六.二硫化二嗎啡咻混合型促進劑.促進劑D和促進劑DBM之摻和物(促進劑U).90%促進劑N
47、OBS和10%促進劑DM的摻和物.促進劑DM、D、H之摻和物(促進劑F)第三節 活性劑(促進助劑)配以橡膠后能增加促進劑活性,因而能減少促進劑用量或縮短硫化時間的物質稱為活性劑或促進助劑。加入少量活性劑亦可大大提高硫化膠的硫化度。活性 劑分為無機活性劑和有機活性劑。無機活性劑一.間接法氧化鋅(ZnO)性質:白色粉末,無味,無毒。功用:主要用作天然橡膠、合成橡膠及膠乳活性劑,其次用作補強劑和著色劑,亦可用作氯丁橡膠硫化劑及增加導熱性能的配合劑。可以直接加入橡膠。本品為最重要的無機活性劑。既能加快硫化速度又能提高硫化度。制造透明橡膠制品及與食物接觸的橡膠制品時,用量宜小而且粒子宜細。用量在35份(
48、根橡膠工業手冊第二冊 配合劑據其粒子大小而異)時對硫化即有充分的活化作用。用量再增加,因出現填充效 應,定伸應力仍能提高。當用量相當高,特別是用細粒子氧化鋅時,膠料有明顯 的變硬傾向,可防止無模硫化制品的變形。 氧化鋅粒子的大小對含某些促進劑的 膠料硫化起步亦有很大影響,如對含次磺酰胺促進劑的膠料而言,細粒子氧化鋅 較粗粒子硫化起步的延遲作用更大。但并非所有有機促進劑都需配以氧化鋅作活 化劑,叫哇類、次磺酰胺類、秋蘭姆、那類促進劑加入氧化鋅有活化作用,含鋅 促進劑則不必使用氧化鋅。本品在氯丁橡膠中可作酸接受體。若作硫化劑,單用時機械性能差,易焦燒, 宜于氧化鎂并用。在氯磺化聚乙烯中引起能催化生
49、成氯化氫,故避免使用。當用對釀二質硫化丁基橡膠時,加入氧化鋅能遲延焦燒,并能增加熱穩定性。本品可增加膠料的導熱性能,這對熱空氣流化非常重要。作填充劑時硫化膠 彈性、動態性能亦受其用量的影響。鉛、鐵、銅能使制品變色,鎘能阻止氧化鋅對某些促進劑的活化作用,銅、鈕能損害制品的耐老化性能,吸附的二氧化硫對硫化亦有妨礙,因此橡膠工業中 用氧化鋅,上述雜質應盡量降低,尤其不宜含鉛和鎘。.直接法氧化鋅(ZnO).活性氧化鋅(ZnO).碳酸鋅(ZnCO3).輕質氧化鎂(MgO)(補強劑)(促講劑)(活性劑)性質:白色疏松粉末。在空氣中能逐漸吸收水分和二氧化碳而使其活性降低, 故應嚴格密封。功用:除作氯丁橡膠硫
50、化劑外,也用作氯丁橡膠的活件劑和無機保講劑,幾橡膠工業手冊第二冊 配合劑乎適于所有類型的氯丁橡膠膠料, 但膠料耐水性較差。本品能改善膠料的焦燒性 能,有助于混煉膠的存放。但氯丁橡膠使用氧化鋅時必須加入氧化鎂,其用量按 硬度的要求可以高達5份,若用量較氧化鋅低時,即有焦燒危險。本品能提高氯 丁橡膠硫化膠的拉伸強度、定伸應力和硬度。也能中和硫化期間和產品在陽光照 射或苛刻的氧化條件下產生的少量氯化氫, 對其他鹵化橡膠也有上述類似的性質。本品能賦予氯磺化聚乙烯硫化膠良好的物理機械性能,特別是永久變形比較低, 但耐水性較差。在氟橡膠中加入氧化鎂,可作氟化氫的接受體,使之達到高度硫化。此外亦能改善氟橡膠
51、的焦燒性能和提高硫化膠的熱穩定性,但耐酸性較差。本品作硬質橡膠促進劑時,相對密度小,價廉,適于蒸汽硫化。本品亦可作天然橡膠和丁苯橡膠的硫化活性劑和無機促進劑。在丁苯橡膠中作活性劑時能大大降低膠料的早期硫化傾向。此外亦可作為耐熱丁月青橡膠的補強 劑。.碳酸鎂(MgCO3).氧化鈣(CaO).氫氧化鈣(消石灰、熟石灰)【Ca (OH) 2】性質:白色粉末,無味,無毒。強堿性,對皮膚、織物等有腐蝕作用。吸濕性很強。露置于空氣中逐漸吸收二氧化碳而成為碳酸鈣。功用:堿性無機促進劑、活性劑,但多用于天然橡膠、合成橡膠及膠乳的硫 化活性劑,能提高硫化速度。在丁苯橡膠膠料中,除對含秋蘭姆和槽法炭黑的膠 料之外
52、,其活性為較氧化鋅強。大量使用于再生膠膠料。能防止氣孔產生。還能 用作氟橡膠硫化體系的活化齊口:具有壓縮變形低的優點。橡膠工業手冊第二冊 配合劑九.一氧化鉛(黃丹)(PbO)十.二氧化鉛(PbO2)H一.四氧化三鉛(紅丹)(Pb3O4)十二.堿式碳酸鉛(鉛白)【Pb (OH) 2 - 2PbCO3】十三.堿式硅酸鉛(PbSiO3)十四.氯化亞錫(SnCl2)十五.氧化鎘(CaO)有機活性劑.氫氧化四乙俊【(C2H5)4NOH.油酸二丁胺.二葦基胺.二甲基胺和甲基胺之摻和物(活性劑 DBA).乙醇胺.二乙醇胺.三乙醇胺.二甘醇九.三甘醇十.聚乙二醇H一.辛酸十二.月桂酸(十二烷基酸)【CH3(C
53、H2)i0COOH】十三.篦麻酸+四.破脂酸【CH_3(CH組COOH(增塑劑)(活件齊IJ)橡膠工業手冊第二冊 配合劑性質:白色或微黃色顆粒或塊狀物質,稍有脂肪味,無毒。不溶于水。功用:天然橡膠、合成橡膠(丁基橡膠除外)及膠乳廣泛應用的硫化活性劑, 亦可作增塑劑和軟化劑。作活性劑時可以得到酸型活化作用,應能與金屬氧化物形成可溶性鹽,增加 金屬氧化物對促進劑的活化能力。在膠料中硬脂酸時氫離子和硬脂酸根離子的來 源,在硫化體系中起緩沖作用,尤其當氧化鋅存在時,本品亦為游離基反應氫原 子的源泉。作硫化活性劑時用量一般為 0.52份。在膠料中作物理性軟化劑時,能減少混煉時的粘輾的現象,有助于炭黑的分
54、散。在含槽法炭黑的膠料中,本品除作活性劑的用量外,每10份炭黑應多加0.5 份硬脂酸,這時對硫化膠的耐磨性能并無多大妨礙。本品能影響橡膠的結晶速度, 提高純膠膠料的T-50值。用量過多時,能噴出于膠料表面,減低黏著性,并能 遲延硫化作用。十五.油酸十六.亞油酸十七.豆油脂肪酸十八.棉子油脂肪酸十九.亞麻籽油脂肪酸二十.椰子油脂肪酸二十一.動物脂脂肪酸二十二.氫化魚油脂肪酸二十三.月桂酸鋅(十二烷基酸辛)二十四.硬脂酸鉛橡膠工業手冊第二冊 配合劑二十五.硬脂酸鋅性質:純白色粉末,有特殊氣味,無毒,但吸入肺部有刺激作用。熔點115120C。功用:本品主要做活性劑和撒粉,其次是脫模潤滑劑、增塑劑和軟
55、化劑。適 于天然橡膠、合成橡膠及膠乳。能直接加入橡膠。作活性劑時,可得酸型活化作用,并能改善加工性能。作撒粉時,可撒在制品的表面或模型中,亦能以水分散體的形式涂于模型或 制品的表面,能防止膠片之間的粘合。作脫模潤滑劑時,可使制品易于脫模。二十六.油酸鉛二十七.水楊酸鉛二十八.促進劑DM-氧化鎘絡合物(活性劑 NH-1 )二十九.促進劑M-氯化鋅絡合物三十.促進劑DM-氯化鋅絡合物三H一.苯并叱噬和叱噬與氧化鋅絡合物(活性劑 711)三十二.高分子咪坐咻三十三.尿素三十四.三烯丙基氟月尿酸酯三十五.三烯丙某異氟月尿酸酯(共交聯劑 TAIC )性質:微黃色粘稠液體。有刺鼻味。功用:在三元乙丙橡膠亞
56、氧化物硫化體系中,能加快硫化諫度,提高交聯效 率,縮短硫化時間。本品在四丙氟橡膠過氧化物硫化體系中是必不可少的助劑,橡膠工業手冊第二冊 配合劑單獨使用過氧化物不能得到足夠交聯。三十六.本偏三酸三烯丙酯三十七.三甲基丙烯酸三羥甲基丙烷酯三十八.二甲基丙烯酸1,3-亞丁基二醇酯三十九.二甲基丙烯酸乙二醇酯四十.三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸甲酯-硅酸鹽混合物BH一.活性劑舊531四十二.活性劑FA541四十三.N , N -雙亞康基丙酮第四節 防焦劑(硫化延緩劑)防焦劑能防止膠料在操作期間產生早期硫化,同時一般又不妨礙硫化溫度下 促進劑正常作用。加入該類物質的目的是提高膠料操作安全性,增加膠料或膠漿的貯
57、存壽命。該類物質配入后對膠料性能多少有些不良影響,故其使用是不得為而為之。但在調整硫化體系難以達到理想的操作安全性時,加入防焦劑往往可以 很簡便地滿足膠料對焦燒性能的要求。有些促進劑對某種橡膠(如促進劑TMTM、 TMTD對氯丁橡膠等)亦有防止焦燒的作用。(參照促進劑一節).N-亞硝基二苯胺(防焦劑NA).N-亞硝基-N-苯基-B -苯胺.亞硝基-2,2,4-三甲基-1,2-二氫化唾咻聚合物.2-硝基丙烷.1-氯-1-硝基丙烷K.2-硝基-2-甲基丙醇橡膠工業手冊第二冊 配合劑.水楊酸.乙酰水楊酸.鄰苯二甲酸十.馬來酸酊十一.鄰苯二甲酸酊十二.N-三氯甲基硫代磷苯二甲酰亞胺十三.N-苯己基硫代
58、鄰苯二甲酰亞胺(防焦劑 CTP)性質:淺褐色結晶。熔點90c以上。不溶于水。但溶于溫熱的四氯化碳、乙 醇和庚烷。貯存時應避免過高或過低的溫度和濕度。可燃,低毒。美國與聯邦德 國不準該品與食物相接觸。功用:合成橡膠與天然橡膠的防焦劑。可以和所有的次磺酰胺類或嚷技類促 進劑并用,以控制操作的安全性,防止早期硫化,同時又不影響硫化特性和硫化 膠的性能。本品可以顯著地改進未硫化膠料的貯存穩定性,使廢膠量大大減少。在習慣用的促進劑和本品的組合中再加入有效的活性劑,可以非常妥善的兼顧操作的安全性和提高硫化速率這兩方面的要求,從而提高模壓生產率。加入本品控制焦燒安全性,可使壓延機/壓出機在較高的溫度和較大的
59、壓出量下進行操 作,亦即可以提高設備的生產率。用量為 0.10.3份。本品雖不污染.但用于淺 色和白色膠料中會造成非常輕微的變色。十四.苯甲酸(安息香酸)十五.苯甲酸銅十六.馬來酸(順式丁烯二酸)十七.蘋果酸(羥基丁二酸)橡膠工業手冊第二冊 配合劑十八.三氯三聚鼠氨(三氯蜜胺)十九.1,3-二氯-5,5-二甲基乙內酰胭二十.菇烯樹脂酸混合物二H一.乙酸鈉二十二.銅抑制劑50號二十三.氧化鎂二十四.二苯基硅二醇二十五.N- ( B-氯代環己基)硫代鄰苯二甲酰亞胺(防焦劑 CTTP)二十六.N-嗎咻硫代鄰苯二甲酰亞胺(防焦劑 MTP)二十七.N-三氯甲基硫代-N-苯基苯磺酰胺二十八.六異丙基硫代三
60、聚氟胺橡膠工業手冊第二冊 配合劑第二章 防護助劑第一節 防老劑某些橡膠含有不飽和基團,由于這些基團的活性,可以使用硫黃進行硫化;另一方面由于這些不飽和活性基團的存在, 使得橡膠容易與氧、臭氧及其它活性 物質反應而使橡膠鏈產生斷裂、交聯等。即使在硫化以后,二烯姓類橡膠如天然 橡膠、丁苯橡膠、順丁橡膠、異戊橡膠、丁月青橡膠和氯丁橡膠等,這些現象尤為 嚴重,這時,橡膠中的游離雙鍵也可以和游離硫進行反應而使硫化膠變硬,即所謂“后硫化”。在合成橡膠中也會由于進一步聚合和分子內交聯(環化)而使材料變硬、變 脆。水分,特別是在高溫下可使能夠水解的橡膠(如聚氨酯橡膠)發生斷裂。此 外,橡膠制品在使用過程中也經
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