1、世界上現(xiàn)有3家主要公司生產(chǎn)全氟離子交換膜，即：美國杜邦公司、 日本旭硝子公司和旭化成公司。它們的離子交換膜產(chǎn)品均為四氟纖維 增強(qiáng)的全氟磺酸、全氟羧酸樹脂復(fù)合膜，只是在膜結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)上略有差 異。 1美國杜邦公司全氟離子交換膜。美國1966年開發(fā)出具有良好 化學(xué)穩(wěn)定性、用于燃料電池的全氟磺酸離子交換膜NAFION膜。1981 年，杜邦公司與日本旭硝子公司交換全氟離子交換膜專利許可證，即 美國杜邦公司用全氟磺酸離子交換技術(shù)換取了日本旭硝子公司的全 氟羧酸離子交換膜技術(shù)，從而相得益彰，使杜邦公司的全氟離子交換 膜真正進(jìn)入氯堿工業(yè)大規(guī)模應(yīng)用的時(shí)代。Nafion900系列全氟磺酸與 全氟羧酸高性能復(fù)合膜具有

2、高電流效率、較低的膜電阻、膜的耐久性 良好等優(yōu)點(diǎn)，適于較高濃度堿的生產(chǎn)。日前，已得到廣泛應(yīng)用，已推 廣到包括我國等30多個(gè)國家、150多個(gè)工廠。杜邦公司全氟離子交換膜起始電流效率很高，有的高達(dá)97%， 運(yùn)轉(zhuǎn)34年其電流效率仍可保持在95%以上，膜的機(jī)械強(qiáng)度高，但 槽電壓比旭硝子、旭化成膜略高（同一槽型比較）。因此，杜邦膜今 后改進(jìn)的重點(diǎn)是如何進(jìn)一步降低膜電壓，此外，在抗雜質(zhì)污染膜的開 發(fā)方面尚有大量工作要做。2.旭硝子公司的全氟離子交換膜。旭硝子作為日本主要兩家生產(chǎn)有 機(jī)氟化物的公司之一，在已實(shí)現(xiàn)了各種氟化學(xué)品研究開發(fā)及生產(chǎn)的基 礎(chǔ)上，1974年開始深入地進(jìn)行了生產(chǎn)氯堿用的全氟離子交換膜的開

3、發(fā)工作。1975年，由羧酸型全氟聚合物制備的高性能離子交換膜開 發(fā)成功，同年制備該種離子膜的中試工廠投產(chǎn)。1978年開始了名為FIEMION離子膜電解槽的開發(fā)。1978年工業(yè)FIEMION氯堿電解裝 置也投產(chǎn)運(yùn)行。19781979年，旭硝子公司先后試制生產(chǎn)了 Flemion 一 230、250、330、430膜。1981年9月與杜邦公司交換離子膜專利 許可證，同年11月高性能F1emion DX膜實(shí)現(xiàn)工業(yè)生產(chǎn)，并用 FIEMION DX膜裝備了 AZEC新型電解系統(tǒng)（窄極距電槽），這標(biāo)志 旭硝子公司全氟離子交換膜取得了極大的成功。1982年以來相繼開 發(fā)成功F1emion 一 700系列和80

4、0系列膜，又經(jīng)改型制成Flemion723、 725、733、753等多種牌號(hào)膜。 FLEMION DX753是具有羧酸基團(tuán)層壓的離子膜，電化學(xué)性能均 勻，有親水性的表面涂敷了耐腐蝕和非異電性的無機(jī)化合物，更適于 窄極距電解槽（如AZEC），另外，還在本體聚合物中加入特殊纖維， 使離子膜強(qiáng)度增強(qiáng)。旭硝子公司當(dāng)前最新產(chǎn)品有；F795、893、865、892以及FX50。F795為高低交換容量的全氟按酸復(fù)合膜，F(xiàn) 893為全氟竣酸與全氟 磺酸復(fù)合膜，二者均用在AZECF2槽上，F(xiàn)865為大型電槽用膜；F892 為全氟羧酸與全氟磺酸復(fù)合膜；FX-50為生產(chǎn)50%高濃度燒堿用膜。 此外，磺酸/羧酸雙層

5、復(fù)合膜已多有問世。旭硝子公司最終目標(biāo)是提供一種能耗低、機(jī)械強(qiáng)度適用于任何一 種電解槽及膜性能穩(wěn)定、長壽命的全氟離子交換膜。 3旭化成膜。旭化成公司對(duì)氯堿生產(chǎn)用離子膜的研究始于1966 年，1975年建成了世界第一家離子膜燒堿工廠，規(guī)模為4萬噸/年， 使用自行開發(fā)的復(fù)極槽，采用杜邦公司的全氟磺酸膜NAFION 一 315, 1976年旭化成公司開發(fā)了羧酸/磺酸復(fù)合膜，獲多項(xiàng)專利，并從1976 年起向國外輸出離子膜法電解技術(shù)。 70年代后期，旭化成公司開發(fā)了從樹脂合成到制膜的全氟羧酸 型離子膜生產(chǎn)技術(shù)，與杜邦公司合作，開發(fā)成功ACIPLEX- F系列新 型離子膜。 80年代研制成F4000系列膜（這種膜由全氟羧酸和全氟磺酸經(jīng) 過層壓而成）。在膜開發(fā)上，旭化成公司的謂導(dǎo)思想是維持初期電流 效率在95%以上的同時(shí)，如何降低槽電壓。他們?cè)谛碌钠贩N中，通 過聚合物的改良及制膜技術(shù)、膜及電解質(zhì)界面的改良，使