1、無水無氧操作(cozu)技術1共六十頁 在我們的實驗研究工作中經常會遇到一些特殊的化合物，有許多是對空氣敏感的物質怕空氣中的水和氧；為了研究這類化合物合成、分離、純化和分析鑒定，必須使用特殊的儀器和無水無氧操作技術。否則，即使合成路線和反應條件(tiojin)都是合適的，最終也得不到預期的產物。所以，無水無氧操作技術已在有機化學和無機化學中較廣泛的運用。目前采用的無水無氧操作分三種：(1)高真空線操作(Vacuum-line);(2)Schlenk操作;(3)手套箱操作(Glove-box)。 共六十頁3 由于Schlenk操作（雙排管操作）的特點(tdin)是在惰性氣體氣氛下(將體系反復抽真

2、空充惰性氣體)，使用特殊的玻璃儀器進行操作；這一方法排除空氣比手套箱好，對真空度要求不太高(由于反復抽真空充惰性氣體)，更安全，更有效。其操作量從幾克到幾百克，一般的化學反應(回流、攪拌、滴加液體及固體投料等)和分離純化(蒸餾、過濾、重結晶、升華、提取等)以及樣品的儲藏，轉移都可用此操作，因此已被廣泛運用。共六十頁4 由于無水無氧操作技術主要對象是對空氣敏感的物質，操作技術是成敗的關鍵。稍有疏忽，就會前功盡棄，因此對操作者要求特別嚴格。 1：實驗前必須進行全盤的周密計劃。由于無氧操作比一般常規操作機動靈活性小，因此實驗前對每一步實驗的具體操作、所用的儀器、加料次序、后處理的方法等等都必須考慮好

3、。所用的儀器事先必須洗凈(x jn)、烘干。所需的試劑、溶劑需先經無水無氧處理。 2：在操作中必須嚴格認真、一絲不茍、動作迅速、操作正確。實驗時要先動腦后動手。 共六十頁5 3：由于許多反應的中間體不穩定，也有不少化合物在溶液中比固態時更不穩定，因此無氧操作往往需要連續進行，直到拿到較穩定的產物或把不穩定的產物貯存好為止。操作時間(shjin)較長，工作比較艱苦。操作者應該不怕苦、不怕累、操作者之間還應相互協作，互相支持，共同完成實驗任務。共六十頁 雙排管是進行無水無氧反應操作的一套非常有用的實驗儀器，其工作原理是：兩根分別具有58個支管口的平行玻璃管，通過控制它們連接處的雙斜三通(sn tn

4、)活塞，對體系進行抽真空和充惰性氣體兩種互不影響的實驗操作，從而使體系得到我們實驗所需要的無水無氧的環境要求。 一：雙排管操作的實驗(shyn)原理二：雙排管實驗操作步驟共六十頁 2.1： 實驗所需的儀器、藥品、溶劑必須根據實驗的要求事先進行無水無氧處理 （具體操作參看常用試劑的純化(chn hu)）。 2.2： 安裝反應裝置并與雙排管連接好，然后小火加熱烘烤器壁抽真空惰性氣體置換（至少重復三次以上），把吸附在器壁上的微量水和氧移走。（加熱一般用酒精燈火焰來回烘烤器壁除去吸附的微量水份；惰性氣體一般用氮氣或氬氣，由于氮氣便宜所以實驗室常用高純氮（99.99%）。共六十頁82.3： 加料(如果是

5、固體藥品可以在抽真空前先加，也可以后加（但一定要在惰性氣體保護下進行）；液體試劑可以用注射器加入，一般在抽真空后)。 2.4： 反應過程中，注意觀察記泡器保持雙排管內始終要有一定的正壓(但要注意起泡(q po)速度，避免惰性氣體的浪費)直到反應得到穩定的化合物。 2.5： 實驗完成后應及時關閉惰性氣體鋼瓶的閥門（先順時針方向關閉總閥，指針歸零；再反時針松開減壓閥，同樣讓指針歸零，關閉節制閥）。共六十頁 不論使用干燥箱技術、注射器針管技術，還是使用雙排管技術來處理對空氣敏感化合物，儀器的洗滌和干燥都是十分重要的。大多數空氣敏感化合物遇水和氧都會發生激烈反應，甚至釀成爆炸、著火等事故。器壁上吸附的

6、微量氧、水可能會導致實驗失敗。所以(suy)，儀器的洗滌非常重要；必要時用稀酸、稀堿洗滌，甚至用鉻酸洗液浸泡，再用水和無離子水沖洗到儀器透亮、器壁上不掛水珠為止。新的儀器也要經過嚴格洗滌后才能使用。洗滌過的儀器放到空氣中涼干，再放到干燥箱中烘烤；干燥箱的溫度為125時，需要干燥過夜；140時至少干燥4h，從干燥箱中取出的儀器在惰性氣流下趁熱組裝，所有的接頭要涂硅脂或碳氫潤滑脂，在惰性氣流下冷卻待用。或把儀器從干燥箱中取出趁熱放到干燥器中冷卻三：玻璃儀器的洗滌干燥及橡皮(xingp)材質的處理3.玻璃儀器的洗滌干躁共六十頁10存放，干操器中充滿惰性氣體保護更好。像雙排管這種有活塞的儀器，在洗滌前

7、一定要用蘸有溶劑的棉花球將活塞內的潤滑脂輕輕地擦洗干凈，否則潤滑脂很難用水洗掉。干燥時互相配合的磨口接頭或活塞要互相脫離，分開放置，防止“粘結”到一起，干燥后放到一起保存。即使這樣(zhyng)洗滌干燥過的儀器，在使用前仍需要加熱抽空惰性氣體置換，把吸附在器壁上的微量水和氧移走。一般干燥過的儀器，在加熱抽真空時，在儀器壁上會出現一層“水霧”，這足以說明加熱抽空惰性氣體置換這一步的必要性。共六十頁3.2 橡皮(xingp)材質的處理 在處理空氣敏感化合物的操作中，通常用橡皮管作為連接物，用橡皮塞、橡皮隔膜作為密封物。這些物品在使用(shyng)前必須經過嚴格清洗和干燥，因為這類物質的表面很粗糙，

8、吸附著大量氧和水等雜質，也容易粘上油污，使用(shyng)前又不能用加熱抽空等方法除去這些雜質，因此它們的洗滌、干燥和保存更顯得重要。這些物品的用途不同，和溶劑、針頭等接觸的方式不同，可選用下面不同方法處理。用蘸有惰性溶劑的脫脂棉花球擦洗其表面，去掉表面的油污及機械雜質；用純化過的溶劑沖洗管子的內壁；四：惰性氣體的化 實驗室中常用的惰性氣體是氮、氬和氦。其中氮最易得到，且價格便宜，因而使用得最為普遍。共六十頁12 以氮為保護氣體的另一個優點是它的相對密度與空氣很接近，在氮保護下稱量物質的質量不需要加以校正。但是，由于氮分子在室溫下與鋰反應，在較高溫度下和別的物質(如金屬鎂)也能發生反應，氮還能

9、與某些過渡金屬形成配合物，從而限制了它的應用。因此在這種情況下必須用氬作保護氣體。氬較氮難得，價格昂貴，只有在特殊條件下才使用。氮、氬、氦的凈化方法基本相同。以氮為例說明惰性氣體的凈化方法和過程是有普遍意義的。所謂情性氣體凈化，主要(zhyo)是指將惰性氣體中所含的氧和水的量降到要求值以下。共六十頁 (1)干法脫氧(tu yng)：讓氣體通過脫氧(tu yng)劑，脫氧(tu yng)劑通常是金屬或金屬氧化物；如 （活性銅、鈉-鉀合金、“401”脫氧劑等）。 (2)濕法脫氧：讓氣體通過具有還原性物質的溶液；(由于會帶入水或其它 溶劑,所以很少采用)。（附圖一）國內氣體純度一般分為普通級與高純級

10、，普通氮含量99.9%，價格(jig)很便宜，用前必須純化；高純氮含量99.999%或99.99%。高純氮的含氧和含水總量10-50ppm，這對于一般的無氧操作已可滿足。但對于特別敏感的化合物，例如含f電子的金屬有機化合物，要求氧的含量小于5ppm，這時所用的惰性氣體必須再純化處理脫水、脫氧。2.1 脫水方法(1) 低溫凝結：降低溫度,水蒸氣要冷凝結冰.降低溫度能使惰性氣體中的水含量大幅度地降低.常用的冷凍劑可以是對氣體中含水量要求不同,可以選擇不同的冷凍劑。液氮、液態空氣、干冰丙酮混合物、干冰等,它們能達到的最低溫度相差很大。(2) 使用干燥劑干燥惰性氣體：常用干燥劑有氯化鈣，氫化鈣、五氧化

11、二磷、濃硫酸以及分子篩等；2.2 脫氧方法共六十頁共六十頁五：注射器針管(zhn un)技術 反應裝置安裝好后，用真空泵抽真空，同時以小火烘烤，去除儀器內的空氣及表面吸附的水氣，然后通惰氣。如此反復(fnf)三次。將反應物加入反應瓶或調換儀器需開啟反應瓶時，都應在連續通惰氣情況下進行。對空氣敏感的固體試劑，在連續通惰氣下與固體加料口對接，然后加入反應瓶中。對空氣不敏感的固體試劑，如反應需先加的，可先放在反應瓶中，與體系一起抽真空充惰氣。如需在反應途中加的，可在連續通惰氣下，直接從固體加料口加入。 在實驗室中，使用注射器針管計量和轉移對空氣敏感的液體化合物是方便的，這一技術獲得了普遍的應用。利用

12、針管技術處理空氣敏感化合物需要的主要器械是，有橡皮隔膜塞密封的玻璃儀器。注射針管、細金屬管及雙針頭管。帶有橡皮隔膜塞密封的玻璃器皿是在一些普通的玻璃器皿的接口插入橡皮隔膜塞(俗稱橡皮翻口塞)。橡皮塞有一定的彈性，能和適當直徑的接口管緊密配合，使器皿內物料與空氣隔絕達到密封的目的橡皮隔膜塞插入儀器如圖接口管的順序所示。如果接口外部有凸形邊緣，隔膜塞上緣翻過來后能夠和接口緊緊貼合，可以不用金屬絲扎緊橡皮塞這一步。 5.1：橡皮翻口塞共六十頁 橡皮隔膜塞經過幾次針刺后，容易使外界空氣滲透入儀器內部。用針刺隔膜塞時最好刺其邊緣，因為邊緣的橡皮厚實易密封。刺過幾次的塞子要換掉，不宜繼續使用。空氣可通過橡

13、皮隔膜塞的隔膜、針孔等擴散、滲透進入(jnr)容器內，所以這種密封裝置不宜校長時間地貯存空氣敏感化合物。5.2：注射器及其使用(shyng) 注射器是注射針管技術中關鍵的器械，能否合理使用它將決定操作水平實驗室使用的注射器有塑料的(一次性使用)和玻璃的兩種最常用的是醫用玻璃酌。小容量的玻璃注射器的套筒與內塞柱是互相研磨而成的，為了識別，每一對套筒與內塞柱上都有標記號碼，同種規格的套筒和內塞柱不能互換使用，使用時要檢查標記號碼是否相同。大容量的同種規格注射器的外筒與內塞柱可以互換使用。注射器的密封是靠套筒內壁和內塞柱的光滑面緊密接觸要保護好接觸面，不能有灰塵顆粒劃壞磨面，注射器不要隨意來回推拉，

14、以免損壞磨面。烘烤注射器時，套簡和內塞柱要分開放置，干燥后把內塞柱插到套簡中存放。根據計量的液體多少合理選擇注射器的容量。選擇的容量太小，要多次累積計量，操作麻煩，給計量帶來誤差，也易使液體污染；選擇的容量太大，操作也困難。必須合理選擇才能保證計量誤差小、操作也方便。 針頭是由不銹鋼管制成的，其長度和內徑大小各異，根據用途進行選擇針尖的形狀也不相同。如圖：(a)為齊頭針尖，多見于微量注射器，針尖不鋒利，很難刺破橡皮隔膜塞，易堵塞針孔。(b)為斜面針尖，針尖鋒利，較適用。(c)的針尖介于(a)與(b)之間，呈類似于“三角”的斜面，針尖鋒利，容易將橡皮物切割下來,使塞子的針孔處再密封困難。共六十頁

15、 使用注射器時，容量大的注射器要用兩只手操作(cozu)，一手握筒的外部，一手握內塞柱的外端。使用容最小的注射器可用一只手操作(cozu)，中指、無名指與大拇指捏住套筒，食指頂夾著內塞棒側外端，靠食指與中指的分或合來拉出或推進內塞柱。不能用手直接接觸內塞柱的磨面。使用過程中盡量減少內塞柱曝露在空氣小的時間，以減少氧與水在其磨面上吸附的機會，以及磨面上微量的空氣敏感化合物會與空氣中氧、水反應生成固體物質附于磨面上，致使 內塞柱推不進套簡中。用針頭刺破橡皮隔膜塞時應使針尖的缺門面朝上(如圖)，用向針管的推、壓合力使針尖刺入橡皮膜內，不可垂直刺人橡皮膜，以防止針尖把橡皮膜切割下來堵塞針孔，且影響密封

16、。 在使用注射器前要檢查針頭與針管連結處是否漏氣，其方法是用惰性氣體充滿針筒的量程，將針頭拔出插入橡皮塞中，將筒內氣體壓縮至原來體積的一半，放開手使內塞柱自動退回，如果內塞柱回到原處，表明不漏氣。在轉移計量液體時，當進入的液體稍多與需要的量時，將針頭拔離液面按圖的方法排出筒內的氣泡和多余(duy)的液體。要注意，針筒上容量刻度是按內塞柱推到頂頭計量的。共六十頁共六十頁Schlenk操作(cozu)瓶 Schlenk 操作儀器(yq)展示共六十頁幾種(j zhn)惰性氣流下的反應裝置共六十頁共六十頁液體轉移1，針筒(zhn tn)轉移2，通過壓力管線轉移共六十頁固體(gt)轉移共六十頁過濾(gu

17、l)共六十頁真空管線共六十頁共六十頁實驗室具體操作注意： 抽真空后一定要充氮氣 充氮氣一定要注意壓力，否則沖出水銀。 操作一定要緩慢，否則易沖出水銀 實驗操作一定要細心(xxn)，用心，緩慢共六十頁共六十頁手套(shuto)箱操作 手套箱作為一種精密設備,大致原理(yunl)為:手套箱系統是將高純惰性氣體充入密閉的箱體內，并通過凈化系統循環過濾掉其中的活性物質(水、氧均能達到1PPM以下)的實驗室設備。 主要由箱體、機架、過渡艙、氣體凈化系統、PLC自動控制系統等組成。 適用于無水、無氧、無塵的超純環境。共六十頁手套(shuto)操作箱結構示意圖手套(shuto)箱示意圖共六十頁共六十頁無水無

18、氧實驗常見操作(cozu)溶劑和氣體的純化處理1 惰性氣體(duxng q t)的純化：常用的惰性氣體：氮氣、氬氣、氦氣氮氣對金屬鋰有反應活性，對其他的一些金屬也有活性。國內氮氣分二種級別： 1純氮 99.9 2高純氮 99.999一般說，O2和H2O的總量在10-15ppm比較安全，超過這個限度就要加以純化純化包括兩部分：1 除氧2 除水共六十頁1 除水干燥(gnzo)共六十頁脫氧(tu yng)1，濕法實際應用較少，因為(yn wi)會帶來水汽和溶劑氣氛共六十頁2， 干法(n f)，常用金屬和金屬氧化物共六十頁常用(chn yn)的脫氧劑是Cu2O和MnO低價態的金屬鹽共六十頁氣體的除水脫

19、氧以及再生(zishng)的過程分子篩除水氣體Cu/Mn分子篩脫氧純化氣體再生N2-H2H2O高溫加熱CaCl2NaOH分子篩feed初除水初除水CO2精除水共六十頁溶劑(rngj)的處理和純化一般的溶劑是化學純（CR）和分析純(AR)對有機金屬化合物比較敏感，必須純化(chn hu)。純化時一定要按標準步驟操作，注意安全。共六十頁共六十頁共六十頁共六十頁有機合成試劑制備手冊（第二版）黃 樞 謝如剛 等書分為三部分：第一部分為“有機合成試劑的制備”，收集了有機合成常用試劑約400種，詳細介紹了可靠的制備方法，并列出了各種試劑的性質、用途、美國化學文摘登陸號和有關重要文獻；第二部分為“常用試劑的

20、純化(chn hu)”，介紹了商品試劑在必要時的進一步純制方法；第三部分為“常用溶劑的純化(chn hu)和干燥”。 在有機化學(yu j hu xu)實驗中，經常使用各類溶劑作為反應介質或用來分離提純粗產物。由于反應的特點和物質的性質不同，對溶劑規格的要求也不相同。有些反應(如格氏試劑的制備反應)對溶劑的要求較高，即使微量雜質或水分的存在，也會影響實驗的正常進行。這種情況下，就需對溶劑進行純化處理，以滿足實驗的正常要求。這里介紹幾種實驗室中常用的有機溶劑的純化方法。 共六十頁常用有機溶劑的純化乙醚 沸點34.51，折光率1.3526，相對密度0.71378。普通乙醚常含有2%乙醇和0.5%水

21、。久藏的乙醚常含有少量過氧化物。過氧化物的檢驗和除去：在干凈和試管中放入23滴濃硫酸，1mL2%碘化鉀溶液（若碘化鉀溶液已被空氣氧化，可用稀亞硫酸鈉溶液滴到黃色消失）和12滴淀粉溶液，混合均勻后加入乙醚，出現藍色即表示有過氧化物存在。除去過氧化物可用新配制的硫酸亞鐵稀溶液（配制方法是FeSO47H2O60g，100mL水和6mL濃硫酸）。將100mL乙醚和10mL新配制的硫酸亞鐵溶液放在分液漏斗(ludu)中洗數次，至無過氧化物為止。醇和水的檢驗和除去：乙醚中放入少許高錳酸鉀粉末和一粒氫氧化鈉。放置后，氫氧化鈉表面附有棕色樹脂，即證明有醇存在。水的存在用無水硫酸銅檢驗。先用無水氯化鈣除去大部分

22、水，再經金屬鈉干燥。其方法是：將100mL乙醚放在干燥錐形瓶中，加入2025g無水氯化鈣，瓶口用軟木塞塞緊，放置一天以上，并間斷搖動，然后蒸餾，收集3337的餾分。用壓鈉機將1g金屬鈉直接壓成鈉絲放于盛乙醚的瓶中，用帶有氯化鈣干燥管的軟木塞塞住。或在木塞中插一末端拉成毛細管的玻璃管，這樣，既可防止潮氣浸入，又可使產生的氣體逸出。放置至無氣泡發生即可使用；放置后，若鈉絲表面已變黃變粗時，須再蒸一次，然后再壓入鈉絲。 共六十頁常用有機試劑的純化-丙酮 沸點56.2，折光率1.358 8，相對密度0.7899。 普通丙酮常含有少量的水及甲醇、乙醛等還原性雜質。其純化方法有： 于250mL丙酮中加入2

23、.5g高錳酸鉀回流，若高錳酸鉀紫色很快消失，再加入少量高錳酸鉀繼續回流，至紫色不褪為止。然后將丙酮蒸出，用無水碳酸鉀或無水硫酸鈣干燥，過濾后蒸餾，收集5556.5的餾分。用此法純化丙酮時，須注意丙酮中含還原性物質不能太多，否則會過多消耗高錳酸鉀和丙酮，使處理時間(shjin)增長。將100mL丙酮裝入分液漏斗中，先加入4mL10%硝酸銀溶液，再加入3.6mL1mol/L氫氧化鈉溶液，振搖10min，分出丙酮層，再加入無水硫酸鉀或無水硫酸鈣進行干燥。最后蒸餾收集5556.5餾分。此法比方法要快，但硝酸銀較貴，只宜做小量純化用。 共六十頁常用有機溶劑的純化四氫呋喃 （THF)沸點67(64.5)，

24、折光率1.4050，相對密度0.8892。四氫呋喃與水能混溶，并常含有少量水分及過氧化物。如要制得無水四氫呋喃，可用氫化鋁鋰在隔絕(gju)潮氣下回流（通常1000mL約需24g氫化鋁鋰）除去其中的水和過氧化物，然后蒸餾，收集66的餾分（蒸餾時不要蒸干，將剩余少量殘液即倒出）。精制后的液體加入鈉絲并應在氮氣氛中保存。處理四氫呋喃時，應先用小量進行試驗，在確定其中只有少量水和過氧化物，作用不致過于激烈時，方可進行純化。！四氫呋喃中的過氧化物可用酸化的碘化鉀溶液來檢驗。如過氧化物較多，應另行處理為宜。可現用CuCl回流，除去大量的過氧化物。 共六十頁常用有機溶劑的純化二氧六環 沸點101.5，熔點

25、12，折光率1.4424，相對密度1.0336。二氧六環能與水任意混合，常含有少量二乙醇縮醛與水，久貯的二氧六環可能含有過氧化物（鑒定和除去參閱乙醚）。二氧六環的純化方法，在500mL二氧六環中加入8mL濃鹽酸和50mL水的溶液，回流610h，在回流過程中，慢慢通入氮氣以除去生成的乙醛。冷卻后，加入固體氫氧化鉀，直到不能再溶解為止，分去水層，再用固體氫氧化鉀干燥24h。然后過濾，在金屬鈉存在下加熱回流812h，最后在金屬鈉存在下蒸餾，壓入饑絲密封保存(bocn)。精制過的1,4-二氧環己烷應當避免與空氣接觸。共六十頁常用有機溶劑的純化(chn hu)吡啶 沸點115.5，折光率1.509 5，

26、相對密度0.9819。分析純的吡啶含有少量水分，可供一般實驗用。如要制得無水吡啶，可將吡啶與氫氧化鉀（鈉）一同回流，然后隔絕潮氣蒸出備用。干燥的吡啶吸水性很強，保存時應將容器口用石蠟封好。 共六十頁常用有機溶劑的純化(chn hu)石油醚 石油醚為輕質石油產品，是低相對分子質量烷烴類的混合物。其沸程為30150，收集的溫度區間一般為30左右。有3060，6090，90120等沸程規格的石油醚。其中含有少量不飽和烴，沸點與烷烴相近，用蒸餾法無法分離。 石油醚的精制通常將石油醚用其體積的濃硫酸洗滌23次，再用10%硫酸加入高錳酸鉀配成的飽和溶液洗滌，直至水層中的紫色不再消失為止。然后再用水洗，經無

27、水氯化鈣干燥后蒸餾。若需絕對干燥的石油醚，可加入鈉絲（與純化無水乙醚相同）。 共六十頁常用有機溶劑的純化甲醇 沸點64.96，折光率1.328 8，相對密度0.7914。普通未精制的甲醇含有0.02%丙酮和0.1%水。而工業甲醇中這些雜質的含量達0.5%1%。為了制得純度達99.9%以上的甲醇，可將甲醇用分餾柱分餾。收集64的餾分，再用鎂去水（與制備無水乙醇相同）。甲醇有毒，處理時應防止(fngzh)吸入其蒸氣。共六十頁常用有機溶劑的純化乙醇 沸點78.5，折光率1.3616，相對密度0.7893。制備無水乙醇的方法很多，根據對無水乙醇質量的要求不同而選擇不同的方法。若要求98%99%的乙醇，

28、可采用下列方法： 利用苯、水和乙醇形成低共沸混合物的性質，將苯加入乙醇中，進行分餾，在64.9時蒸出苯、水、乙醇的三元恒沸混合物，多余的苯在68.3與乙醇形成二元恒沸混合物被蒸出，最后蒸出乙醇。工業多采用此法。用生石灰脫水。于100mL95%乙醇中加入新鮮的塊狀生石灰20g，回流35h，然后進行蒸餾。若要99%以上的乙醇，可采用下列方法： 在100mL99%乙醇中，加入7g金屬鈉，待反應完畢，再加入27.5g鄰苯二甲酸二乙酯或25g草酸二乙酯，回流23h，然后進行蒸餾。金屬鈉雖能與乙醇中的水作用，產生氫氣和氫氧化鈉，但所生成的氫氧化鈉又與乙醇發生平衡反應，因此單獨使用金屬鈉不能完全除去乙醇中的

29、水，須加入過量(guling)的高沸點酯，如鄰苯二甲酸二乙酯與生成的氫氧化鈉作用，抑制上述反應，從而達到進一步脫水的目的。在60mL99%乙醇中，加入5g鎂和0.5g碘，待鎂溶解生成醇鎂后，再加入900mL99%乙醇，回流5h后，蒸餾，可得到99.9%乙醇。由于乙醇具有非常強的吸濕性，所以在操作時，動作要迅速，盡量減少轉移次數以防止空氣中的水分進入，同時所用儀器必須事前干燥好。 共六十頁常用有機溶劑的純化乙酸乙酯 沸點77.06，折光率1.3723，相對密度0.9003。乙酸乙酯一般含量為95%98%, 含有少量水、乙醇和乙酸。可用下法純化：于1000mL乙酸乙酯中加入100mL乙酸酐，10滴

30、濃硫酸，加熱回流4h，除去(ch q)乙醇和水等雜質，然后進行蒸餾。餾液用2030g無水碳酸鉀振蕩，再蒸餾。產物沸點為77，純度可達以上99%。共六十頁常用有機溶劑的純化二甲基亞砜DMSO 沸點189，熔點18.5,折光率1.4783，相對密度1.100。二甲基亞砜能與水混合，可用分子篩長期放置加以干燥。然后減壓蒸餾，收集76/1600Pa(12mmHg)餾分。蒸餾時，溫度(wnd)不可高于90，否則會發生歧化反應生成二甲砜和二甲硫醚。也可用氧化鈣、氫化鈣、氧化鋇或無水硫酸鋇來干燥，然后減壓蒸餾。也可用部分結晶的方法純化。二甲基亞砜與某些物質混合時可能發生爆炸，例如氫化鈉、高碘酸或高氯酸鎂等應

31、予注意。共六十頁常用有機溶劑的純化，N，N-二甲基甲酰胺 DMF N，N-二甲基甲酰胺 沸點149156，折光率1.430 5，相對密度0.948 7。無色液體，與多數有機溶劑和水可任意混合，對有機和無機化合物的溶解性能較好。N，N-二甲基甲酰胺含有少量水分。常壓蒸餾時有些分解，產生二甲胺和一氧化碳。在有酸或堿存在時，分解加快。所以加入固體氫氧化鉀（鈉）在室溫放置數小時后，即有部分分解。因此，最常用硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鋇、硅膠或分子篩干燥，然后減壓蒸餾，收集76/4800Pa(36mmHg)的餾分。其中(qzhng)如含水較多時，可加入其1/10體積的苯，在常壓及80以下蒸去水和苯，然后再用無

32、水硫酸鎂或氧化鋇干燥，最后進行減壓蒸餾。純化后的N，N-二甲基甲酰胺要避光貯存。N，N-二甲基甲酰胺中如有游離胺存在，可用2，4二硝基氟苯產生顏色來檢查。 共六十頁常用有機溶劑的純化二氯甲烷 沸點40，折光率1.424 2，相對密度1.326 6。使用二氯甲烷比氯仿安全，因此常常用它來代替氯仿作為比水重的萃取劑。普通的二氯甲烷一般都能直接做萃取劑用。如需純化，可用5%碳酸鈉溶液洗滌，再用水洗滌，然后用無水氯化鈣干燥(gnzo)，蒸餾收集4041的餾分，保存在棕色瓶中。（或者加入P2O5回流，不要用金屬鈉）共六十頁常用有機溶劑的純化二硫化碳 沸點46.25，折光率1.631 9，相對密度1.26

33、32。二硫化碳為有毒化合物，能使血液神經組織中毒。具有高度的揮發性和易燃性，因此，使用時應避免與其蒸氣接觸。對二硫化碳純度要求不高的實驗，在二硫化碳中加入少量無水氯化鈣干燥幾小時，在水浴5565下加熱蒸餾、收集。如需要制備較純的二硫化碳，在試劑級的二硫化碳中加入0.5%高錳酸鉀水溶液洗滌三次。除去硫化氫再用汞不斷振蕩以除去硫。最后用2.5%硫酸汞溶液洗滌，除去所有的硫化氫（洗至沒有(mi yu)惡臭為止），再經氯化鈣干燥，蒸餾收集。 共六十頁常用有機溶劑的純化氯仿 沸點61.7，折光率1.445 9，相對密度1.483 2。氯仿在日光下易氧化成氯氣、氯化氫和光氣（劇毒），故氯仿應貯于棕色瓶中。市場上供應的氯仿多用1%酒精做穩定劑，以消除產生的光氣。氯仿中乙醇的檢驗可用碘仿反應；游離氯化氫的檢驗可用硝酸銀的醇溶液。除去