1、目錄 TOC o 1-5 h z 防老劑2一、胺類防老劑2（一）二芳基仲胺類防老劑 2（二）酮胺類防老劑 3（三）對苯二胺類防老劑 3（四）醛胺類防老劑 5 HYPERLINK l bookmark16 o Current Document 二、受阻酚類防老劑 8（一）燒化單核酚 8（二）燒化雙核酚9（三）煌化多核酚10 HYPERLINK l bookmark37 o Current Document 三、雜環類防老劑（含硫類型） 13 HYPERLINK l bookmark43 o Current Document 四、亞磷酸酯類防老劑 13 HYPERLINK l bookmark52

2、 o Current Document 五、其它類防老劑14一長效型防老劑14二饃鹽類（含硫類型） 15三蠟類15 HYPERLINK l bookmark58 o Current Document 六、新開發的防老劑 15 HYPERLINK l bookmark72 o Current Document 七、總結16NR防老劑橡膠的老化過程屬自由基鏈反應，它不僅使橡膠分子鏈斷裂（橡膠軟化），也能引起鏈交聯（橡膠硬化）。故防老劑按作用機理分類又分為自由基抑制劑和過氧化物分解劑。防老劑按化學結構可分為五種：胺類、酚類、雜環類、亞磷酸酯類及其它類； 還有一種是物理防老劑,如橡膠防護蠟、微晶蠟等，

3、它們的加入能在橡膠表面形成一層保護膜，隔絕氧和臭氧的侵蝕。高效、多能、不污染、低毒、價格低廉是防老劑發展的主要方向。、胺類防老劑防老劑A現以防老劑D為例說明泰胺類防老劑的合成方法。+N-H仲芳胺類抗氧劑具有 / ，能夠提供H原子，使活性自由基終止。（一）二芳基仲胺類防老劑芳基仲胺類防老劑有苯基泰胺和取代二苯胺類。1.苯基泰胺類防老劑具有良好的抗熱、抗氧、抗屈撓老化的性能, 后因毒性方面的爭議，使用量逐年減少。蔡胺類防老劑代表品種是：防老劑D曾經是橡膠防老劑最基本的品種,Ar2H H+RO2 - -ROOH+Ar 2N 生成的自由基 Ar2N 兼具捕獲活性自由基的能力，也可以終止第二個動力學鏈。

4、Ar2N- +ROO - ArNOOR叔胺類化合物，雖然不含 一NH反應官能團，但當它和自由基如 （RO2）相遇時由于電子的轉移而使自 由基終止，因此也具有抗氧性。J 一+u。2-蔡酚以間接蒸汽加熱熔化后，壓入80KPa的反應器中。以苯胺鹽酸鹽作催化劑，其用量為2-奈酚質量的0.062%。2-泰酚與苯胺的分子比為 1:1.07,反應溫度250260 C。待蔡酚含量小于 0.5%后，將物料排 入沉降分離器，并在分離器內以碳酸鈉中和。將油層蒸儲，分出苯胺。得到的產品進行干燥、切片、磨粉、 包裝。防老劑D是一種通用的橡膠防老劑。對氧、熱、屈撓有防護效能，對天候老化也有一定的防護能力。 污染性大，因而

5、不適宜于淺色制品。主要用于輪胎、膠管、膠帶、膠輻、電線、鞋類等，用量0.22質量份。防老劑A性能與防老劑D類似，主要用于天然膠、丁苯膠、氯丁膠等。2.取代二苯胺類化合物具有較好的抗屈撓性，但易于揮發，對位引入烷基后揮發性下降，并且抗屈撓 作用顯著提高。代表性防老劑有：防老劑OD、防老劑405、防老劑DFL、防老劑DNPA等。取代二苯胺類防老劑一般由二苯胺與烯煌的對位烷基化反應合成。（二）酮胺類防老劑酮胺類防老劑是指酮與苯胺、對位取代的苯胺或者與二芳基仲胺的縮合產物。酮胺類也是極為重要的防老劑類別，代表性的品種有防老劑RD、防老劑AW、防老劑BLE、防老劑DD等。現以防老劑AW為例介紹酮胺類防老

6、劑的合成。丙酮與對氨基苯乙醛按 2:1的摩爾比配料，在苯磺酸催化劑存在下，155165 c進行縮合反應。反應生 產的水與未反應的丙酮進入丙酮蒸發器回收丙酮。反應完畢蒸儲收集169180c （9698.5kPa）儲分得到防老齊IAW。酮胺類防老劑對熱、氧、疲勞有顯著的防護效果，可用于天然膠及合成橡膠，部分品種也可用于塑料。 除防老劑RD和防老劑124外，還具有良好的抗屈撓龜裂性。防老劑 AW具有一定的抗臭氧龜裂性，可降 低裂紋的生長速度，與對苯二胺防老劑并用呈現協同效應。（三）對苯二胺類防老劑對苯二胺類防老劑是指以對苯二胺為母體的一類防老劑。根據對苯二胺母核上相連基團的不同，可將 對苯二胺類防老

7、劑分為：二烷基對苯二胺類一如防老劑288、防老劑4030、防老劑U-5;二芳基對苯二胺類一如防老劑H、防老劑DNP、防老劑PPD-A、防老劑PPD-B;烷基芳基對苯二胺類一如防老劑4010、防老劑4010NA、防老劑4020、防老劑4040。對苯二胺衍生物的防護作用很廣，對熱、氧、臭氧、機械疲勞、有害金屬均有很好的防護作用。正因 為如此，對苯二胺類以成長為防老劑家族中最重要的一類。以下從代表性的防老劑著手，介紹對苯二胺類防老劑的合成及其應用性能。.二烷基對苯二胺類防老劑288系二烷基對苯二胺的代表產品。其合成反應如下：(CH2)sCH3 TOC o 1-5 h z h3cch3H3C(H2C)

8、5HCHNk NHCH(CH2)sCH3 + 2H2O對苯二胺與2-辛醇在骨架饃作催化劑的條件下，于180 c下進行縮合反應。反應完畢，過濾去除催化劑，然后減壓蒸儲得到防老劑288.對苯二胺母體上的烷基還可能通過 2-辛酮引入。對苯二胺與2-辛酮在亞銘酸銅作催化劑的條件下， 于 165175 c加氫烷基化反應可以得到防老劑 288。此反應在加壓下進行，氫壓為 690kPa。防老劑4030通常 也是由相應的酮和對苯二胺的加氫烷基化制得的。防老劑288對臭氧和光-臭氧龜裂以及熱老化有優良的防護作用，特別在靜態下有優良的防護作用，適用于天然橡膠和合成橡膠。與4010NA、4020并用，能改善動態條件

9、下的防護性能。該產品據有噴霜性和污染性，并有促進硫化的作用。防老劑4030主要用作天然橡膠和通用合成橡膠的抗臭氧劑。可防止靜態條件下的龜裂，但在動態條件下效果較小。總的防老效果不及 4010NA、4020、4040,與4010NA、4020配用可改善性能。 防老劑4030 對熱老化和屈撓龜裂也有防護作用，抗化學腐蝕性極佳。最大缺陷是變色嚴重和污染性大，有遷移性和遷 移污染。.二芳基對苯二胺類防老劑H系此類的代表性產品。通常以對苯二酚和苯胺為原料合成。+ 2 H2。將對苯二酚與苯胺在磷酸三乙酯催化下,于280300 c和686kPa壓力下反應。反應完畢進行真空蒸儲,先在低真空下蒸掉過量苯胺，然后

10、再在高真空下蒸出中間物。將蒸完中間物的物料切片、粉碎、包裝得到 產品。防老劑H也可由苯胺和對羥基苯胺作原料合成。防老劑H具有優良的抗屈撓龜裂性，對熱、氧、臭氧和光的防護作用，特別是對銅、鎰等有害金屬的 防護作用甚佳。缺點是受光變成黑褐色，污染嚴重，僅適用于深色制品。.烷芳基對苯二胺類防老劑4010NA是此類中最具代表性的產品。此類防老劑通常由對氨基二苯胺與相應結構的酮進行還原燃化反應制得。防老劑4010NA合成方法如下：+ h2o對氨基二苯胺與丙酮在銅 -銘催化劑存在下，于 160165C、氫氣壓力5.395.88MPa條件下反應。反 應結束后趁熱濾去催化劑，經冷卻結晶、過濾、干燥、包裝得到成

11、品。與此類似4010可由對氨基二苯胺和環己酮加氫縮合制的，防老劑 4020由對氨基二苯胺和甲基異丁基 酮加氫縮合制得。防老劑4010NA為對苯二胺系列中抗臭氧效能最佳的產品。但它能被水從橡膠制品中抽提出來，所以 不適用于與水接觸的制品。（四）醛胺類防老劑醛胺類防老劑是脂肪醛與伯芳胺的反應產物，是防老劑中最老的類別。代表品種防老劑AH和AP,前者是1-泰胺與3-羥基丁醛按1:1（摩爾比）縮合的產物，后者是 1-泰胺與3-羥基丁醛按1:2（摩爾比）縮合的 產物。以AP為例介紹醛胺類防老劑的合成方法：2 cH3cHO 4 CH3CH(OH)CH2CHOCH3cH(OH)CH2cH。+NCHCH2CH

12、(OH)CH3 uu i在氫氧化鈉存在下，乙醛于 020c縮合，得到3-羥基丁醛。3-羥基丁醛與1-泰胺以1:1的分子比，在 甲酸作催化劑、酒精做溶劑的條件下縮合反應。反應完畢，分離出下層粘稠狀物，經脫除溶劑、粉碎、重 結晶、過濾、洗滌、干燥等工序，得到成品防老劑AP。醛胺類防老劑對熱、氧、光引起的老化均有效，在膠料中分散性好，但有污染，不適用于淺色制品。牌號結構物性性能特點防老劑AP （丁間醇醛- a -蔡胺， 低分子量 粉末）N=CHCHzCH(OH)CH3淺黃棕色粉末，相 對密度0.98,熔點140145 c 以上醛胺類防老劑， 天然橡膠、合成 橡膠和膠乳的 通用型防老劑， 可單獨使用或

13、 與 MB、MBZ并用。防老劑RD （2,2,4-三甲 基-1,2-二氫化唾咻， 高分子量 聚合物）CHq-1琥珀色粉末或樹 脂狀物，相對密度 1.12（25C）,熔點 75110C酮胺類防老劑， 抗熱氧化效能 卓越，對銅等后較強的抑制作 用，但抗屈撓性 較差，用,要求 耐熱件的橡膠 和膠乳制品，用量13份1CH3(n=2-4)一LH1防老劑AW（6-乙氧基rf* L II JFgh3 人深褐色或棕褐色 粘稠液體，相對密酮胺類防老劑， 對臭氧引起的Z_IA Pzr AA-2,2,4-三甲 基-1,2-二C2H5O度 1.03(25 C ),拂 點169 c折光率龜裂有優艮的防護性能污染氫化唾咻

14、） c” H1.569-1.571性大，不口附十 淺色制品，用量12份防老劑H3C、*ch3深棕褐色粘稠性通用橡膠防老BLET液體，相對管度劑，屬胴月女關，（內削-一舉 胺高溫縮 合物）H1.09,辨點 120 c坦凡1 J人A月乂 及各種合成橡 膠。有污染性， 光照變色。用量為1-1.5傷防老劑A（苯基-a - 泰胺）HN-Q -紫色塊狀粉末，相 對密度1.16,熔點50 C,沸點泰胺類通用型 橡膠防老劑，適 用于天然膠、合l r 1335 C,閃點成膠、再生膠和188C氯丁膠乳，用量1-3防老劑D（苯基-3 - 泰胺）淺灰色至淺棕色 粉末，相對密度1.18-1.23,熔點 104-108C

15、,沸點395.5 C,有毒通用型防老劑， 屬泰胺類，性能 稍優于防老劑 A, 一般用量0.51.5防老劑DFL（苯乙烯化 一苯胺）CH,ch3淡黃褐色至紅棕 色透明粘稠液體， 相對密度1.08,沸點 190320 c取代一聚胺類 防老劑，既有胺 類防老劑的防 老效能，又有酚類防老劑無污 染的特點，用量1-3份防老劑4010（N-果基-N -環己基-對苯一胺）T /= H淺灰色，以紫色居 多，相對密度1.29-1.34,熔點103C對苯一胺類防 老劑，通用型防 老劑和抗臭氧 齊心可單用，也可與其它防老 劑并用，但溶解 度小，用量超過1有噴霜傾向防老劑4010NA （N-異丙基 -N -聚基對 苯

16、一胺）T 1CH(CH3)2紫灰色至紫棕色 片狀結晶，相對密度1.14,熔點45-80.5 C對苯一胺類防 老劑，具有優良 的抗臭氧性能， 與泰胺類防老 劑并用，能產生很好的協同效 果防老劑4020（N-（1,3-二 甲基基）-N -苯基-對苯一月堂）、 H HH11 H2 1yN-C-C -C-CH3-ch3 ch3灰黑色固體或紫 黑色片狀體，相對密度0, 986-1.100,熔點 45-52 C,沸點308 c對苯一胺類防 老劑、抗臭氧 劑、抗疲勞劑、和聚合物穩定 劑，一般用量0.5-3防老劑4030N-對甲基 果基-N-（1,3-二 甲基基）- 對苯一胺IIHiX OI oIIII/?工

17、早oortoo11oortrtIIh3 l-NHNH此紅棕色黏稠液體， 相對密度0.90-0.91 ,沸點237 C,閃點203 c天然膠和通用 合成橡膠用抗 臭氧劑，屬對苯 二胺類，用量 1-3,作為合成 膠的穩定劑用里為0.5-1防老劑H（N,N -一苯 基-對苯一 月堂）o灰褐色粉末，相對 密度1.20,熔點124-152 C天然膠和合成 膠通用型的優 良的防老劑、抗 疲勞劑和抗臭 氧劑，對苯一胺 類防老劑 DNP（N,N -二-3 -奈基-對 苯一胺）HH淺灰色至紫灰色 粉末，相對密度 1.26,熔點 235 c 以上天然膠、合成膠 和膠乳類以及 塑料用的通用 型防老劑，又是 金屬絡合

18、劑。在 橡膠中分散良 好，用量0.21二、受阻酚類防老劑受阻酚抗氧劑含有 一OH官能團，比較容易供出 H原子，使活性自由基終止，同時本身生成較穩定的 自由基，從而終止鏈的傳遞。ArOH+RO 2 - ROOH+ArO此過程生成的芳基自由基比較穩定，它兼具捕獲活性自由基的能力，因此還可以終止第二個動力學鏈。A2 +ROO - ROOA2O大量研究認為，酚類抗氧劑的抗氧效能與其本身的分子結構有密切關系。例如，抗氧效能與酚羥基鄰 近位置烷基的多少和結構有很大關系。一般隨著羥基鄰位、對位烷基的的增多以及取代基支鏈增多，抗氧效能增大。在羥基鄰位引入斥電子 基團如甲基、異丙基等，則抗氧效力顯著增大，而引入

19、吸電子基團如醛基、竣基等，則抗氧效能降低。這種由于加大位阻而產生的效能就是所謂的“位阻效應”。支鏈烷基的取代基的引入，一方面使烷基酚能給出氫原子，同時生成的酚氧自由基也由于結構上的超共軻效應而穩定化，成為穩定的自由基。實際 使用的受阻酚中，位阻選擇比較適中。常見的幾種抗氧劑的抗氧能力有如下關系：OHOH由于它具有胺類防老劑所不具備的不變色、不污染的特點，因而在塑料制品中廣泛使用。傳統的受阻酚多是酚羥基鄰位具有兩個叔丁基的化合物，習慣上成為對稱性受阻酚。近年來，非對稱 性受阻酚或半受阻酚開始出現，羥基鄰位具有一個叔丁基和一個甲基的受阻酚化合物。新結構的受阻酚表 現出更加優異的性能。（一）燒化單核

20、酚單酚類抗氧劑分子內部只有一個受阻酚單元，具有極佳的不變色、不污染性，但沒有抗臭氧性能，同 時，因分子量小，揮發和抽出損失比較大，因此抗老化能力弱，僅適用于使用要求不苛刻的領域。工業上 使用的代表性的單酚抗氧劑有BHT（264）、抗氧劑1076、抗氧劑SP,除此之外還有抗氧劑 246、抗氧劑BBHT、抗氧劑54、抗氧劑703、抗氧劑BHA等。受阻酚結構中的烷基，一般是通過酚的鄰位烷基化反應引入的。 烷基化劑多為烯燒，也可以是醇。BHT 是由對甲酚與異丁烯的烷基化制得的。 抗氧劑SP是由苯酚與苯乙烯的烷基化制得的抗氧劑 1076是由苯酚 先與異丁烯進行烷基化，進而與丙烯酸甲酯進行加成反應，然后與

21、硬脂酸進行酯交換制得的。HBT(264)合成方法為：(CH3)2CHCH2OH - (CH3)2C=CH2 I H2o TOC o 1-5 h z CH?CH3CfCHok HYPERLINK l bookmark24 o Current Document -2 (CH3)2C=CH2 3 用OHOH叔丁醇汽化后，在氧化鋁催化劑存在下，于(380 0C)下進行脫水反應生成異丁烯。異丁烯經冷卻干燥后，在硫酸存在下與對甲酚反應，反應溫度65Co反應完畢，用 60c熱水洗滌，洗除硫酸，再加碳酸鈉中和，用7080c熱水洗至中性，然后經結晶、過濾、干燥得到BHT。抗氧劑BHT又稱抗氧劑264,是常用的橡

22、膠防老劑，對熱、氧老化具有一定的作用，也能抑制銅害。 單獨使用無抗臭氧能力，但與抗臭氧劑及蠟并用可防護天候對硫化膠的損害。(二)燒化雙核酚雙份抗氧劑是指亞烷基或硫鍵直接連接兩個受阻酚單元的酚類抗氧劑。雙酚的揮發和抽出損失比較 小，熱穩定性高，因而防老化效果較好，許多品種相當或略高于二芳基仲胺類防老劑。代表性的雙酚有抗 氧劑2246、抗氧劑2246-S、抗氧劑300、抗氧劑BBM。以亞烷基相連的雙酚通常由相應的酚與醛縮合，比如抗氧劑2246是相應的酚與甲醛縮合。抗氧劑2246合成方法如下：將2, 4-酚和甲醛加入硫酸介質中，于9095c進行縮合反應。反應完畢，經中和、過濾、水洗、干燥等工序得抗氧

23、劑2246.以硫鍵相聯的雙酚（含硫受阻酚）通常是由相應的酚與 SC12縮合制得。抗氧劑2246-S、抗氧劑300、都 屬此類。以2246-S為例：將2, 4-酚與二氯化硫加入反應器，于4550c進行反應。反應完畢后用酒精溶解并冷卻，然后再經過濾、洗滌、干燥得抗氧劑 2246-S.抗氧劑2246是通用型強力酚類抗氧劑之一，對氧、熱引起的老化和日光造成的表面龜裂有防護效能， 對橡膠硫化和可塑度均無影響。該產品無污染、不變色，可用于淺色制品。抗氧劑2246-S適用于橡膠及合成高分子材料。對于靜態和動態條件下的橡膠臭氧裂解均有防護效能。 本產品沒有污染性，制品暴露于日光下也不變色，但用于丁基橡膠時，用

24、量大的情況下暴曬顏色略有變深 現象。在干膠中耐熱老化效果較抗氧劑2246好，在膠乳中效果相當。（三）煌化多核酚多元酚是指分子結構中含有兩個或兩個以上受阻酚單元的酚類抗氧劑。它是高分子抗氧劑的典型類 別，主要特點是功能性基團多，抗氧化效能高，因分子量高，揮發性低，抽出損失小。缺點是與聚合物的 相容性和分散性欠佳。代表的多元酚是抗氧劑1010、抗氧劑330等抗氧劑1010的合成方法如下：6cH3)3C(CH3)35cH3)3C(CH3)32, 6二叔丁基苯酚首先與丙烯酸甲酯進行對位加成反應。以甲醇鈉作催化劑，在120c下反應23h,得到3, 5-二叔丁基-4-羥基苯丙酸甲酯。然后在甲醇鈉和二甲碉存

25、在下，與季戊四醇進行酯交換得到抗氧 劑1010粗品，酯交換反應在 100140c下進行，反應時間 68h。粗品經重結晶等精制工序得到成品。抗氧劑1010是多元酚的代表，具有四個官能團結構，也是高分子量抗氧劑的典范。不污染，不著色, 揮發性小，耐水抽提。可作天然橡膠、合成橡膠（氟橡膠除外）用的抗氧劑和熱穩定劑。牌號結構物性性能及應用BHT(264)OH3c7C(CH3)3VCH3白色或淡原/色結 晶粉末，熔點6870 C,沸點257265 C,相對 密度1.048最基本的酚類抗 氧劑產品，用作 橡膠、塑料、油 料的抗氧劑和飼 料穩定劑。系重 要的高分子抗氧 劑的中間體246(H3c)式、(ri(

26、ciC(CH3)3%)3白色或淡原/色結 晶粉末，熔點 131-135C,沸點 277-278C與抗氧劑BHT相 當，用作橡膠防 老劑和聚烯燃、 聚苯乙烯等塑料的抗氧劑1076(HQC HO-(H?C)3c-CH2cH2cOOCi8H37白色或微黃色粉 末，熔點4952 C,單元酚抗氧劑最 優秀的品種，可 用于天然橡膠、 氟橡膠以外的合 成橡膠及塑料制 品2246(H3cbC、OHATch3H2(/、()Hr：h3c(ch3)3白色粉末，相對密 度1.04,熔點125-133C橡膠工業中廣泛 使用的非污染性 抗氧劑，也可用 于多種塑料和石 油制品2246-S(H3C)3C.XTch3/S、(I

27、()H kfc(ch3)3白色粉末，熔點79-84 C ,相對密 度 1.01作為防老劑用于 輪胎的胎側，淺 色制品和膠乳制 品，也用作聚烯 脛等的抗氧劑300HYC(CH3)3ch3cCH3；（C七）3Aoh白色、淡黃色至褐 色粉末，相對密度1.06-1.12,熔點 158162 c非污染型抗氧 劑，適用于PP、 PE、PS等塑料， 也用作天然橡 膠、合成橡膠和 膠乳防老劑1010cc(CH3)3(CH3)3|2 H2 ? h2;-c -coC 力c白色粉末，熔點119-123C工業用抗氧劑中 最優秀品種，屬 高分子量抗氧 劑，用于天然膠 和氟橡膠以外的 合成橡月里,對PP 特別有效，也用

28、于PE、聚甲醛、 ABS等塑料及石 油產品、雜環類防老劑(含硫類型)a -琉基苯并咪陛(防老劑MB)及其鋅鹽-防老劑MBZ是其最主要的種類。.防老劑MB :D、4010NA或防老劑RD并用產生協同效應。2份時有噴霜，一般用 11.5份。H防老劑MB為非污染性防老劑重要品種，無毒，味苦，不適用于與食品接觸的制品。對氧老化、天后 老化、靜態老化有中等防護作用。單用效能低，與防老劑 也是銅離子鈍化劑，對酸性促進劑有延緩作用，用量大于.防老劑MBZ :本品性能與MB類似，但對混煉膠硫化特性的影響明顯小于MB ,不必調整硫化體系。也可用作氯橡膠的促進劑。四、亞磷酸酯類防老劑亞磷酸酯系氫過氧化物分解劑和游

29、離基捕捉劑，在聚合物體系中起輔助抗氧劑作用，多與受阻酚并用,極少單獨使用。作用原理如下：(ArO) 3P+ROOH 一(ArO) 3P =O+ROH亞磷酸酯還能夠防止加工中容體性能的變化，這是因為其抗氧作用的發揮，阻止了聚合物自由基反應，抑制了斷鏈和交聯反應的緣故。亞磷酸酯亦參與自由基反應的抑制，借助鏈轉移使過氧化自由基鈍化。2(ArO) 3P+RO2 - 2(ArO) 3P =O+R -常用的亞磷酸酯是三價磷的酯類，其結構可表示為：O-R10R2OR3代表性防老劑是TNP :適用于天然橡膠、合成橡膠、膠乳以及塑料制品。作為穩定劑和抗氧劑能賦予合成膠良好的耐熱性能。能夠抑制生膠凝膠的產生和黏度的上升，對未硫化膠在加工期間的熱老化和氧化亦有防護作用。在硫化膠 中與酚類抗氧劑并用，表現出協同作用。一般用量0.31%。但最近研究認為，該產品具有類雌激素性，使其發展受到一定限制。五、其它類防老劑一長效型防老劑當橡膠制品在高溫和真空環境下使用時，橡膠中的防老劑會因為揮發而減少或失去防護作用。又如橡 膠制品長期在與液體介質接觸下使用，會因為抽出較快的減少或失去防護效能。為此開發的不揮發或低揮 發、不抽出或低抽出型防老劑，根據目前公開的產品，按其制備方法可分為以下幾種：.加工反應型防老劑此類長效型防老劑的制備是首先使胺類和受阻酚類防老劑分子接上反應性基團，在加工硫化過程中使 這些基團與橡膠大分