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文檔簡介
1、PBT工程塑料為塑料行業中的一個小行業,據統計,2006年塑料樹脂及共聚物的產量達2528.69萬噸,工程塑料產量僅為41萬噸左右,占1.6%PA(聚 酰 胺) PC(聚 碳 酸 酯)PBT(聚對苯二甲酸丁二醇酯) POM(聚 甲 醛) MPPO(改性聚苯醚)五大通用工程塑料我國通用工程塑料近幾年消費情況過去幾年消費增長最快的是PPO/MPPO,年均增長25%,消費增長最慢的是POM,年均增長不足10%,其余產品消費年均增長率均在14%以上年份PAPCPOMPBTMPPO200420.061.419.211.23.3200522.062.220.112.04.0200626.080.223.0
2、14.75.2200731.091.524.618.06.5我國通用工程塑料近幾年生產情況過去幾年PC產量增長率最大,年均增長364%,基本屬于從無到有;其次是POM和PA,年均增長分別為77%和24%。PBT和MPPO的產量增長相對不大年份PAPCPOMPBTMPPO20049.50.21.83.93.7200511.52.35.04.03.7200615.08.89.04.24.0200718.020.010.05.25.5 PBT 聚對苯二甲酸丁二 醇酯(polybutylece terephthalate),PBT是一種結晶性、高分子量的聚合物,具有優良的物性和加工性的平衡。 PBT
3、為乳白色半透明到不透明、結晶型熱塑性聚酯。具有高耐熱性、韌性、耐疲勞性,自潤滑、低摩擦系數。 一、PBT的性能PBT是最堅韌的工程熱塑材料之一,它是半結晶材料,有非常好的化學穩定性、機械強度、電絕緣特性和熱穩定性。這些材料在很廣的環境條件下都有很好的穩定性。PBT的特性: 結晶快速,易成型。熔點高達225,耐熱性佳。 吸水率低,尺寸安定性好。玻璃纖維增強后,機械強度的。 摩擦系數低,耐磨耗。耐化學品、溶劑、耐候性佳。 彎曲蠕變性質好。可制成阻燃級,符合UL94V-0的要求。 介電強度高,電氣性質佳。可以超聲波焊接,組立加工容易。 PBT在高溫下耐有機溶劑性極好,不易受侵蝕,可適用于需要浸漆處理
4、的電氣、電動機等部件或接觸有機溶劑、汽油、油類的零件或制件。它的內應力小,耐應力開裂性優良。PBT的耐候性能:PBT有良好的耐老化性,在120下經40000小時(約4年7個月)老化后,彎曲強度還可保持初始值的50%。 PBT的易成型性:由于流動性好,結晶速度快,加工制件所需的生產周期只需幾秒到幾十秒。典型應用范圍: 通訊:程控電話的集成模塊、接線板、電容器殼體、天線護套等。 電子、電器:飛機上的開關、熔斷器、調節器、儀表板、溫控開關、溫控保護器、電機殼、保險絲盒、節能燈、裝飾燈座、高電壓大電流的高壓斷路開關骨架;琴鍵及電腦鍵盤按鍵等。 汽車:高壓無觸點點火器的分電器蓋、轉子、點火線圈蓋、傳感器
5、盒、前后燈座、集成電路盒、微電機后蓋、散熱器格窗、車身嵌板、車輪蓋、門窗部件、儀表板等。 家用器具:食品加工刀片、真空吸塵器元件、電風扇、頭發干燥機殼體、咖啡器皿等。 二、PBT的應用PBT 工程塑料的典型應用 上圖中從左至右依次為連接器、散熱風扇、繼電器殼體、節能燈。 PBT 工程塑料的消費結構 三、合成PBT工藝流程工藝流程 1、PTA的合成 以對二甲苯(PX)為原料,以空氣作為氧源,在Co-Mn-Br三元復合催化劑的共同作用下,在1.15mpa和188條件下進行液相氧化反應,生成粗對苯二甲酸(CTA),然后在Pd/C催化劑作用下,加氫精制的到高純度的精對苯二甲酸(PTA)。2、BHTH的
6、合成接著對苯二甲酸(PTA)與過量的1,4-丁二醇(BG)在150-170有催化劑存在下,通過直接酯化法制得對苯二甲酸雙羥丁酯(BHBT).催化劑:鈦酸四丁醋和四氯化鈦3、PBT的合成BHBT減壓縮聚最后BHTH升溫到250,在真空或催化劑存在下縮聚而成。 第一, 全球PBT 需求平穩增長,中國PBT 需求快速增長2004年全球PBT需求總量合計60萬噸,2005年需求66.3萬噸,未來幾年將保持7左右的增長。其中汽車和電子電氣工業消費量占全球PBT總消費量的70%左右。我國2005年,PBT的需求量是11.5萬噸,預計在未來幾年,PBT行業的需求將保持15%左右的增長速度,到2010年將達到
7、25.8萬噸。圖 1:我國PBT 需求預測四、PBT的發展前景 第二, 全球PBT 供過于求,國內PBT 依賴進口目前全球共有 40 多家公司生產PBT 樹脂,主要生產商有塞拉尼斯、蒂科納、日本帝人、東麗公司、拜耳公司等。由于PBT 具有綜合性能優良、原料來源豐富、設備投資少、生產工藝成熟、能耗較低等特點,近20 年來的產能和消費需求一直保持較快增長水平。2005 年全球PBT 樹脂的總消費超過66.3 萬噸,總產能約75 萬噸。國內主要 PBT 生產商是南通星辰,儀化集團工程塑料廠和江陰三房巷,總產能5 萬噸/年,而我國PBT 樹脂的實際產量不足3 萬噸/年,不能滿足國內下游產業的需求,還需
8、要大量進口才能滿足需求。第三, 中國PBT 行業將伴隨反傾銷走出低谷由于國內生產PBT的主要原料是PTA和BDO,隨著國際原油價格的大幅走高,PTA和BDO的價格也有很大的提高,對PBT的生產商造成了很大的成本壓力,同時由于國外的PBT產能過剩,國外公司在中國市場采用低價傾銷的方式,導致了國內企業缺乏公平的市場競爭環境而面臨較大的壓力。五、 PBT的改性玻璃纖維增強改性低翹曲化改性阻燃改性共混改性 1、玻璃纖維增強改性 在PBT 中加入20 %40 % 的玻璃纖維后,不僅保持了PBT 的耐化學性、加工性等原有優點,而且機械性能大幅度提高,如拉伸強度和彎曲強度提高1115 倍,彈性模量提高2 倍
9、,并克服了PBT 缺口沖擊強度低的不足,產品的耐熱性大大提高,耐蠕變性、耐疲勞性能優良,成型收縮率低、尺寸穩定性好。2、低翹曲化改性 玻纖增強雖然能提高和改進PBT 樹脂的綜合性能,但由于玻纖的取向產生各向異性現象,從而引起制品翹曲變形。為解決這一問題,可以采用礦物填充、礦物與玻纖復合填充,加入其它聚合物共混改性,從而達到翹曲化的目的。3、阻燃改性 無論是PBT 還是增強PBT , 如不加入阻燃劑, 其阻燃性均屬UL94HB 級,只有加入(阻燃劑) 后, 才能達到UL94V -0 級。阻燃PBT 較易制備,常用的阻燃劑有溴化物、磷化物、氯化物、Sb2O3 等。目前,市場上銷售的阻燃等級PBT
10、大多采用十溴聯苯醚和Sb2O3 并用,與PBT 樹脂共混生產的。 4、共混改性 PBT 樹脂與其它樹脂共混改性是以不損害樹脂本身性能為前提,來提高缺口沖擊強度,改善因成型收縮而造成的翹曲變形,提高耐熱性等。國外在這方面進行了大量的工作。如: PBT/ ABS ,PBT/ 聚烯烴,PBT/ PET,PBT/ PET/ASA (ASA 為丙烯腈-苯乙烯-丙烯腈嵌段共聚物) ,PBT/ 聚丁二烯,PBT/ SMA (SMA 為苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈三元接枝共聚物) , PBT/ PPO/ 彈性體,PBT/ PC,PBT/ EPDM, PBT/ ASA 等,共混改性都取得了較好的效果。改性PBT塑料是最重要的汽車輕質材料,它不僅可減輕零部件約40%的質量,而且還可以使采購成本降低40%左右,因此近年來在汽車中的用量迅速上升。目前汽車
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