1、島津國際貿易（上海）有限公司島津國際貿易（上海）有限公司分析中心分析中心2Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedGCMS : 氣相色譜/質譜聯用儀GC:氣相色譜（Gas chromatograph）MS:質 譜 （Mass spectrometer ）MSGC3Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedGCMS流路 樣品樣品信號處理器信號處理器進樣系統進樣系統離子源離子源真空系統真空系統質量分析器質量分析器檢測器檢測器GC / DI4Shimadzu Intern

2、ational Trading (Shanghai) Co. Limited目的目的 ：分離樣品組分：分離樣品組分進樣口 ( 樣品氣化)色譜柱 ( 分離分離 )檢測器 (FID, MS,) 載氣樣品5Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited載氣載氣氦氣：高純，氦氣：高純，99.999%6Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedv 分流分流/ /不分流進樣口（不分流進樣口（SPLSPL）v 填充柱進樣口（填充柱進樣口（WBIWBI）v 冷柱頭進樣口冷柱頭進樣口（OC

3、IOCI）v 程序升溫進樣口（程序升溫進樣口（PTVPTV）7Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedF1F28Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited9Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited46mL/min0.25mmI.D.x30m , df=0.25um1mL/min50mL/min47mL/minCarrier GasP分流分流3mL/min隔墊吹掃隔墊吹掃v 分流比分流比分流流量和色譜柱

4、流量之比分流流量和色譜柱流量之比 當柱流量為當柱流量為 1 1mL/minmL/min、分流流量分流流量為為 46 46mL/minmL/min-分流比分流比46:146:110Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedv 防止色譜柱過載防止色譜柱過載v 加快進樣時間，減小色譜峰展寬加快進樣時間，減小色譜峰展寬11Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited柱內徑柱內徑.(mm) 膜厚膜厚(um) 承受樣品量承受樣品量 (ng) 0.10 0.05-0.25 5-25

5、0.25 0.10-0.50 20-100 0.32 0.25-5.0 80-1500 0.53 1.0-8.0 530-4200 Dr. P. SANDRA Sample Introduction in CGC 前沿峰前沿峰柱內徑、膜厚和樣品量柱內徑、膜厚和樣品量12Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitede.g SPL-2010(Split) 25mm石英棉石英棉10-15mm(10mg)34mm分流進樣注意點分流進樣注意點_石英棉的裝填石英棉的裝填v 避免分流歧視，提高重現性避免分流歧視，提高重現性13Shimadzu I

6、nternational Trading (Shanghai) Co. Limited 不適合微量組分的分析（不適合微量組分的分析（ppm以下）以下） 考慮到樣品進樣時間，柱流量分流流量最好大于考慮到樣品進樣時間，柱流量分流流量最好大于30mL/min 使用分流進樣用玻璃襯管使用分流進樣用玻璃襯管 正確裝填石英棉正確裝填石英棉分流進樣小結分流進樣小結14Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited15Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited0.25mmI.D.x 30

7、m , df=0.25um1mL/min50mL/min47mL/min載氣載氣 46mL/min分流分流初始柱溫：溶劑沸點初始柱溫：溶劑沸點-10度度待機狀態和進待機狀態和進樣后樣后1min內內1mL/min0mL/min分流流路關閉后總分流流路關閉后總流量變為流量變為4mL/min3mL/min（進樣時間設為（進樣時間設為1min時）時）16Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited0.25mmI.D.x30m , df=0.25um1mL/min 進樣時的進樣時的4mL/min 1mL/minCarrier GasP0mL/

8、minSplit 50mL/min47mL/min46mL/min進樣進樣1min后后打開分流流路打開分流流路3mL/min17Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedn-C11n-C13n-C15n-C17n-C18n-C11n-C13n-C15n-C17n-C18進樣后進樣后1min打開電磁閥打開電磁閥未打開電磁閥未打開電磁閥18Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited0.25mmI.D.x 30m , df=0.25um1mL/min4mL/min載氣載氣

9、分流分流初始柱溫：溶劑沸點初始柱溫：溶劑沸點-10度度1mL/min0mL/min3mL/min隔墊吹掃隔墊吹掃如何減小色譜峰展寬：如何減小色譜峰展寬：1 1）溶劑效應）溶劑效應2 2）高壓進樣）高壓進樣19Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited溶劑在柱頭重新冷凝溶劑在柱頭重新冷凝進樣口進樣口初始柱溫：溶劑沸點初始柱溫：溶劑沸點-10度度20Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited0.25mmI.D.x 30m , df=0.25um1mL/min9mL/min

10、載氣載氣分流分流初始柱溫：溶劑沸點初始柱溫：溶劑沸點-10度度6mL/min0mL/min3mL/min隔墊吹掃隔墊吹掃高壓進樣高壓進樣待機狀態和進待機狀態和進樣后樣后1min內內（高壓時間設為高壓時間設為1min時時）1mL/min6mL/min100Kpa250Kpa 進樣進樣1min后，柱壓回到后，柱壓回到100Kpa，柱流量恢復為柱流量恢復為1mL/min21Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited主要用于分析微量組分（數十 ppm 或更低）使用不分流進樣襯管或去活性不分流進樣襯管襯管中可裝填少量石英棉以提高重現性。 如

11、樣品有強吸附性，最好不加石英棉。必須使用程序升溫方式，初始溫度低于溶劑沸點1020度 可以使用高壓進樣方式不適合氣體樣品和低沸點溶劑類樣品的分析不適合分析在溶劑峰之前出峰的組分22Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedWBI進樣口進樣口用于：寬孔徑毛細管柱填充柱23Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited 載氣載氣 毛細柱毛細柱隔墊吹掃出口隔墊吹掃出口分流出口分流出口1.Column Sleeve/Guide (OCI-mode)2. 玻璃襯管玻璃襯管 （Gla

12、ss Insert)(PTV-mode)OCI/PTV進樣口進樣口24Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited毛細管柱主要類型毛細管柱主要類型Porous Layer Open TubularWall Coated Open TubularPacked Capillary多孔層開口柱多孔層開口柱管壁涂漬開口柱管壁涂漬開口柱25Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited毛細管柱管材毛細管柱管材z熔融石英 合成高純石英y外表面涂覆聚酰亞胺y內表面經化學處理z不銹鋼y用于

13、高溫分析y最不易斷裂y內表面經特殊處理26Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited固定相固定相z大多數固定相為聚合物zWCOT 毛細管柱:y聚甲基硅氧烷（Polysiloxanes, silicones）y聚乙二醇（Polyethylene glycols, PEG）27Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited固定相固定相聚甲基硅氧烷聚甲基硅氧烷CH3CH2CH2CH2CNCH2CH2CF3R =methylcyanopropyltrifluoropropylph

14、enylsiloxanebackboneO Si O Si ORRRR28Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited固定相固定相“ms” or low bleed versionz苯基基團鍵合入硅氧烷聚合物主鏈DB-5msRtx-5msBPX-5e.g.Si O SiRRRRSi O SiRRRRv 溫度穩定性更好溫度穩定性更好29Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited固定液流失固定液流失021868101214164202224100 C270 C300 C30

15、0 C for 12 minBleed30Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited固定相固定相聚乙二醇聚乙二醇HO CH2CH2O Hnz“WAX” or “FFAP” 類固定液ye.g. DB-WAX, DB-FFAPz溫度穩定性比聚硅氧烷類差，最高使用溫度低于聚硅氧烷類固定液31Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited常用固定相常用固定相Phase compositionJ&WSGERestek100% dimethyl polysiloxaneDB-1BP-

16、1Rtx-195% dimethyl- 5% diphenyl polysiloxaneDB-5BP-5Rtx-5Polyethylene glycol (PEG)DB-WaxBP-20Stabilwax50% dimethyl- 50% diphenyl polysiloxaneDB-17BP-17Rtx-5032Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited固定相選擇固定相選擇v 選擇與目標化合物極性相近的固定相選擇與目標化合物極性相近的固定相v - 峰形和分離變好.分析非極性化合物非極性柱(e.g.Rtx-1)分析極性化合物極性

17、柱(e.g. StabilWAX） v 按照分析目的選擇固定相按照分析目的選擇固定相.當組分沸點差異大時： - 非極性柱(e.g.Rtx-1) 當組分沸點差異不大時，如異構體： - 極性柱(e.g. StabilWAX）33Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedv 按所需分離狀況選擇按所需分離狀況選擇需要高分離時： -內徑: 細、長度: 長柱分離已足夠，要縮短分析時間時： -內徑: 粗、長度: 短、膜厚：薄柱v 按分析目的選擇按分析目的選擇分析低沸點化合物時： - 長度: 長、膜厚：厚 柱 分析高沸點化合物時： - 長度: 短

18、、 膜厚: 薄 柱柱內徑、長度、膜厚選擇柱內徑、長度、膜厚選擇 34Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited毛細管柱流量設定毛細管柱流量設定內徑載氣流入載氣流入 MS大流量 真空度差柱內徑柱內徑 流量流量 0.25mm 1-2ml/min 0.32mm 2-4ml/min 0.53mm 10-15ml/min GCMS-QP2010 Plus:允許最大流量：15mL/min(EI方式）35Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited載氣控制方式載氣控制方式恒流控制恒流

19、控制（使用填充柱和寬口徑毛細管柱時) 不管色譜柱阻力如何變化，載氣流速始終恒定。 (柱溫上升時柱頭壓力自動調整)恒壓控制恒壓控制( 通常用于毛細管柱) 載氣柱頭壓力始終恒定。 (柱溫變化時柱內流速同時改變) 恒線速度方式恒線速度方式（用于毛細管柱，用于毛細管柱，GC-2010/2014GC-2010/2014具有此功能具有此功能） 柱內平均線速度維持不變. (色譜柱阻力變化時柱壓自動調整) 36Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited不同控制方式下載氣線速度的變化不同控制方式下載氣線速度的變化( (程序升溫時程序升溫時) )20

20、304050604090140190240290340390 柱溫Mean linear velocity（ （cm/sec） ）0.25mmID x 30m , df=0.25mHe : 150kPa,2.32mL/min,45.1cm/sec恒流恒流恒線速度恒線速度恒壓恒壓37Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedv Interface:GC to MS的連接部件的連接部件接口columnMS高真空使用石墨墊圈 密封（85%Vespel+15%石墨）加熱塊38Shimadzu International Trading (

21、Shanghai) Co. Limited離子源透鏡系統四極桿檢測器離子化離子聚焦質量分離離子檢測39Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited真空系統確保離子由離子源轉移至檢測器真空系統確保離子由離子源轉移至檢測器+ionair, water etc.高真空低真空40Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited 壓力壓力 10 10-3-3-10-10-4 4 Pa(Pa(平均自由路徑平均自由路徑 5 5m-50m) m-50m) Ion sourceLens sys

22、temRod systemDetector主泵副泵41Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedTurbo molecular pump （渦輪分子泵）旋轉葉片使氣體分子向下移動并由出口排出干凈真空啟動和關機時間短價格昂貴42Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedv差動排氣系統更有利于高流量分析差動排氣系統更有利于高流量分析單泵排氣系統差動排氣系統高真空RPGCGCMS-QP2010 Plus GCMS-QP2010 Plus 雙入口差動排氣系統雙入口差動排氣系統

23、43Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedv 離子：帶電的原子或分子離子：帶電的原子或分子+-Positive ion（正離子）Negative ion（負離子）44Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedv 樣品分子在離子源中離子化樣品分子在離子源中離子化v 根據樣品條件不同根據樣品條件不同 ( (如氣體或液體如氣體或液體) )，離子化方，離子化方法也不同法也不同v 對氣體樣品來說有三種離子化方法對氣體樣品來說有三種離子化方法vEI (EI (E Electr

24、on lectron I Impactmpact，電子轟擊電離電子轟擊電離) )vCI (CI (C Chemical hemical I Ionizationonization，正化學電離正化學電離PCIPCI) )vNCI (NCI (N Negative egative C Chemical hemical I Ionizationonization，負化學電離負化學電離) ) 45Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitede-e-e-e-e-Sample from GCfilament+Fragment ionQPEI(電

25、子轟擊電離電子轟擊電離)分子離子產生：MeM+2e46Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited 最常用的離子化方法 開放式離子源 產生大量碎片離子EI概述概述47Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedv 分子受到電子（分子受到電子（70eV）轟擊，在較低能量的化學鍵處發生斷裂轟擊，在較低能量的化學鍵處發生斷裂A-B-C-D e ABCD(molecular ion)2e-ABC+、D+ AB+、CD+A+、BCD+每一化合物具有特定的質譜圖：用于化合物識別（定性

26、） (譜庫檢索)ADABCDABCBCDABCD基峰基峰分子離子fragment ions（碎片離子）俵e- M m1m3m248Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedm.w.78m.w.7249Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedfrom gas cylinderfilamente-e-e-e-e-QPCH4 CH5+C2H5+Sample from GCH+-CH4M+1-C2H4CI (正化學電離正化學電離)50Shimadzu Internation

27、al Trading (Shanghai) Co. Limitedv 需要反應氣（需要反應氣（Reagent gas ） v 關閉式離子源關閉式離子源 ( 離子源內壓力約離子源內壓力約 10Pa )v 碎片少碎片少 ( 軟電離軟電離) v 產生準分子離子（產生準分子離子（ pseudo-molecular ions,M+1）v 有利于測定分子量有利于測定分子量CI概述概述51Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedv Methylstearate（硬酯酸甲酯） M.W. 298EICI52Shimadzu Internation

28、al Trading (Shanghai) Co. Limitedv需要反應氣（需要反應氣（Reagent gas ） v關閉式離子源關閉式離子源 ( 離子源內壓力約離子源內壓力約 1Pa )v碎片少碎片少 ( 軟電離軟電離)v帶電負性基團的化合物有高靈敏度帶電負性基團的化合物有高靈敏度 (如鹵素化合物如鹵素化合物)eCH4CH3HCH4CH4CH4e電子捕獲反應-（ ：高電負性原子或離子，如鹵素) 53Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedNCI 質譜圖質譜圖六氯苯 M.W. 28454Shimadzu Internatio

29、nal Trading (Shanghai) Co. Limited EI、CI、NCI應用應用EI： 定性定性 定量定量CI： 定性定性 定量定量NCI：定性定性 定量定量55Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited GCMS質量分析器質量分析器 磁質量分析器磁質量分析器 四極桿質量分析器四極桿質量分析器 離子阱質量分析器離子阱質量分析器飛行時間質量分析器飛行時間質量分析器56Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited磁質量分析器磁質量分析器57Shimadzu

30、International Trading (Shanghai) Co. Limited四極桿質量分析器四極桿質量分析器58Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedm1+m2+m3+m1+m1/z=kV1m2/z=kV2m3/z=KV3m2+m3+11m/zVm：mass numberz ：charge ( =1 in GCMS)k ：constant V :voltage applied to QP四極桿質量分析器四極桿質量分析器59Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. L

31、imited離子阱質量分析器離子阱質量分析器60Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited飛行時間質量分析器飛行時間質量分析器61Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedv當電壓掃描時，離子依次進入檢測器。當電壓掃描時，離子依次進入檢測器。測定間隔默認為測定間隔默認為 0.5 0.5 secsecSCAN mode（掃描模式）掃描模式）imeVm/z0.5sec0.5secV35V350SCAN質譜圖質譜圖62Shimadzu International Tradi

32、ng (Shanghai) Co. LimitedTIC: Total Ion Chromatogram 總離子流圖總離子流圖MS: Mass Spectrum 質譜圖質譜圖MC: Mass Chromatogram 質量色譜圖質量色譜圖MIC:Mixed Ion Chromatogram 加和離子流圖加和離子流圖 （指定質量數范圍內的（指定質量數范圍內的“總總”離子流圖）離子流圖） 5010015020025030025.050.075.0100.0%74874355751434169298832551999712959157812412996538MCMSTIC&MC63Shimadzu

33、International Trading (Shanghai) Co. Limited色譜圖和質譜圖色譜圖和質譜圖m/zRetention time64Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedSIM(Selected Ion Monitoring) mode(選擇離子模式）選擇離子模式）vSIM主要用于定量分析v只有特定質量數的離子被檢測v 根據目標化合物選擇合適的檢測離子相當重要。根據目標化合物選擇合適的檢測離子相當重要。v 靈敏度取決于所選擇的檢測離子。靈敏度取決于所選擇的檢測離子。TimeVm/z0.2secV85V97

34、SIM80.085.090.095.0100.050100%9785質譜圖質譜圖65Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedScan &SIM Modem/zRetention timeTIC : Scan Mode7254152SIM檢測離子檢測離子66Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedSIM ModeRetention timem/z=72 m/z=152 m/z=54靈敏度高于靈敏度高于 Scan 方式方式67Shimadzu Internationa

35、l Trading (Shanghai) Co. LimitedTypical ContaminantsMass (M/Z)Compound ClassificationPotential Source-18, 28, 32, 40, 44AirH2O, N2, O2, Ar, CO231SolventMeOH43, 58SolventAcetone77Benzene, Xylene85Freons91, 92Toluene105, 106Xylene22, 73, 147, 207, 281, 295, 355, 429DimethylpolysiloxaneSeptum/column41,

36、 45, 55, 57, 71, 85, 99HydrocarbonFingerprint/pump oil149PhthalatesPlasticizers68Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedMS的調整（調協，的調整（調協，tuning） 所有調整都可利用工作站軟件完成所有調整都可利用工作站軟件完成v靈敏度調整靈敏度調整v分辨率調整分辨率調整v質量數校正質量數校正v相對強度校正相對強度校正69Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited調諧用標樣（調諧用標樣

37、（PFTBA） relative m/z intensity 69 100.0131 26.0219 32.0414 2.0502 2.0614 0.4CF3 -CF2 -CF2 -CF2 -N -C4F9 C4F970Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedDI直接進樣法直接進樣法v直接進樣系統繞過了氣相色譜(GC)而直接將樣品注入到離子源中.最高溫度最高溫度500500速率速率5,10,20,40,80,MAX5,10,20,40,80,MAX/ /分分71Shimadzu International Trading (Sh

38、anghai) Co. Limited 可分析可分析 GC GC 難以分析的化合物難以分析的化合物. . 不必考慮氣相色譜的條件而容易地得到質譜不必考慮氣相色譜的條件而容易地得到質譜. . 直接進樣直接進樣系統最高可達系統最高可達 500 500 ，5 5 段升溫速率段升溫速率. . 可配合不同的離子源分析：可配合不同的離子源分析：DI-EIDI-EI、DI-CIDI-CI、DI-NCI.DI-NCI.直接進樣法直接進樣法的的特特點點72Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited操作方法操作方法1 12 21 13 34 4樣品樣

39、品加入加入進樣桿進樣桿進樣桿進樣桿沿導軌沿導軌插入。插入。( (專利產品專利產品) )進樣桿插入到進樣桿插入到離子源。離子源。經由經由 ：GCMSsolution 啟動啟動溫度控制。溫度控制。73Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited應用實例應用實例1 1：利血平：利血平的分析的分析利血平的分子量608、沸點高，屬于GC 分析困難的組分。采用 DI 可簡單地得到質譜，可進行鑒定。1002003004005006007008000.025.050.075.0100.0%608195381214593251365413304337

40、9760646354972966279470074Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited利血平利血平的的DIDI分析分析1002003004005006007008000.025.050.075.0100.0%60819538121459325136533730497463549700 7307781002003004005006007008000.025.050.075.0100.0%60961063739719557755149251109337549463517691 721788754M+HM+HM+CM+C2 2H

41、H5 5DI-EIDI-EI譜譜可通過可通過譜庫譜庫檢索檢索鑒定鑒定DI-CIDI-CI譜譜確認確認分子離子分子離子峰，進而峰，進而確定確定分子量分子量75Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited十溴二苯醚十溴二苯醚的的質譜質譜TICTIC500500DBDEDBDE可塑剤可塑剤PSPS25050075010000.025.050.075.0100.0%23240072602201392992301514593988021813231180039079829745753137126636146804966630952996048

42、021164079472057559327882DI DI 溫度溫度:100-500/20:100-500/20分分IS IS 溫度溫度:250:250使用使用DI-MSDI-MS測定聚苯乙烯測定聚苯乙烯的的十溴二苯醚十溴二苯醚76Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited77Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedv儀器參數儀器參數GCGC參數參數: : 色譜柱、流量、溫度等色譜柱、流量、溫度等MSMS參數參數: : 溫度、檢測器電壓、掃描范圍等溫度、檢測器電壓、

43、掃描范圍等v數據處理參數數據處理參數積分參數：峰寬、斜率等積分參數：峰寬、斜率等定性參數：相似性檢索譜庫等定性參數：相似性檢索譜庫等定量參數：計算方法、校正級別、組分表等定量參數：計算方法、校正級別、組分表等78Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited積分參數積分參數 峰寬：峰寬：WIDTH WIDTH 斜率：斜率：SLOPESLOPE 漂移：漂移：DRIFT DRIFT 變參時間：變參時間：T.DBLT.DBL79Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedv 去除

44、高頻噪聲去除高頻噪聲( (電磁干擾）電磁干擾）W WH/2H/2WIDTH/4 -定量結果最為準確定量結果最為準確 內標物必須準確添加入所有未知樣品中。內標物必須準確添加入所有未知樣品中。未知樣未知樣+IS:100ppm1uL組分組分 A1濃度比濃度比1.2面積比面積比0.70.58標樣標樣 1uL組分組分A: :100ppm內標內標:100ppm組分組分 A峰面積峰面積 12001000面積比面積比 1.2內標內標： ：IS內標內標： ：IS峰面積峰面積 7001000面積比面積比 0.7組分組分 A 的濃度為：的濃度為： 未知樣中的內標未知樣中的內標濃度濃度:100ppm X 濃度比濃度比

45、:0.58 = 58ppm91Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedv 內標物峰與試樣中所有成分的峰完全分離。內標物峰與試樣中所有成分的峰完全分離。v 內標物峰與目標成分峰保留時間不應差太遠。內標物峰與目標成分峰保留時間不應差太遠。v 內標物具有與分析目標成分類似的化學性質。內標物具有與分析目標成分類似的化學性質。92Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited島津國際貿易（上海）有限公司島津國際貿易（上海）有限公司分析中心分析中心93Shimadzu Intern

46、ational Trading (Shanghai) Co. Limited94Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited95Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited96Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited97Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited98Shimadzu International Trading (Shanghai

47、) Co. Limited99Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited靈敏度差靈敏度差污染物污染物真空泄漏真空泄漏離子源污染離子源污染 100Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedMass (M/Z)Compound ClassificationPotential Source-18, 28, 32, 40, 44空氣空氣H2O, N2, O2, Ar, CO231溶劑溶劑伯醇伯醇43, 58溶劑溶劑丙酮丙酮77苯苯, 二甲苯二甲苯85氟利昂氟利昂91, 92甲

48、苯甲苯105, 106二甲苯二甲苯22, 73, 147, 207, 281, 295, 355, 429二甲基聚硅氧烷二甲基聚硅氧烷 進樣墊進樣墊/柱子柱子41, 45, 55, 57, 71, 85, 99烴類烴類 指印指印/泵油泵油149鄰苯二甲酸酯鄰苯二甲酸酯增塑劑增塑劑101Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited 載氣載氣 進樣口進樣口 玻璃襯管玻璃襯管 進樣墊進樣墊 石墨墊石墨墊 色譜柱色譜柱 流量控制器流量控制器 102Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. L

49、imited 何時維護何時維護 ?- 每天檢查鋼瓶壓力每天檢查鋼瓶壓力- 每三個月檢查壓力表每三個月檢查壓力表- 及時更換分子篩過濾器及時更換分子篩過濾器 如何做如何做 ?- 使用高純載氣使用高純載氣 (純度純度 99.999% )- 使用可除去水、氧氣、有機污染物的各種過濾使用可除去水、氧氣、有機污染物的各種過濾 器。器。103Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited維護與檢查的時期維護與檢查的時期注入次數達注入次數達100100次時，進行更換次時，進行更換保留時間、面積的重現性變差保留時間、面積的重現性變差出現鬼峰出現鬼峰檢

50、修內容檢修內容漏氣漏氣進樣墊污染進樣墊污染104Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited儀器降溫儀器降溫v日常關機窗口設日常關機窗口設置降溫溫度后，置降溫溫度后，單擊單擊ShutdownShutdownv溫度降低后，關溫度降低后，關閉載氣流量閉載氣流量105Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited更換進樣墊更換進樣墊擰緊后，回轉半圈擰緊后，回轉半圈106Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited維護與

51、檢查的時期維護與檢查的時期分析前分析前保留時間、面積的重現性變差保留時間、面積的重現性變差出現鬼峰出現鬼峰檢修內容檢修內容玻璃襯管的類型玻璃襯管的類型玻璃襯管是否破損玻璃襯管是否破損玻璃襯管中石英玻璃棉的裝填情況玻璃襯管中石英玻璃棉的裝填情況玻璃襯管是否污染玻璃襯管是否污染107Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedGC-2010玻璃襯管玻璃襯管108Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited更換玻璃襯管更換玻璃襯管109Shimadzu Internationa

52、l Trading (Shanghai) Co. Limited清洗玻璃襯管清洗玻璃襯管v將玻璃襯管污染部分浸于溶劑（丙酮等）中放置數小時將玻璃襯管污染部分浸于溶劑（丙酮等）中放置數小時 或用超聲波進行清洗。或用超聲波進行清洗。v 如上述方法無法清洗干凈，可將玻璃襯管浸泡于如上述方法無法清洗干凈，可將玻璃襯管浸泡于1 1N N硝酸硝酸 溶液中溶液中7 78 8小時小時110Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited典型的典型的 DMCS DMCS 處理過程處理過程 (1) (1) 用用1N HCl 1N HCl 清洗玻璃襯管清洗玻

53、璃襯管(2) (2) 用丙酮清洗玻璃襯管和石英棉并吹干用丙酮清洗玻璃襯管和石英棉并吹干(3) (3) 用正己烷中用正己烷中 5% DMCS5% DMCS浸泡玻璃襯管和石英棉浸泡玻璃襯管和石英棉 12 12 小時小時(4) (4) 取出玻璃襯管和石英棉正己烷沖洗取出玻璃襯管和石英棉正己烷沖洗(5) (5) 用甲醇清洗用甲醇清洗 2-3 2-3 次，然后次，然后, ,用甲醇浸泡用甲醇浸泡1 1小時小時(6) (6) 取出吹干即可使用取出吹干即可使用 DMCS: DMCS: 二甲基氯硅烷二甲基氯硅烷111Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Li

54、mited裝填石英棉裝填石英棉112Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited維護與檢查的時期維護與檢查的時期基線不穩基線不穩噪聲變大噪聲變大檢修內容檢修內容 每每6個月更換個月更換PURGE和和SPLIT的捕集管和分子篩的捕集管和分子篩 定期檢查捕集管是否堵塞定期檢查捕集管是否堵塞.注意注意 : 堵塞會引起壓力波動或升高堵塞會引起壓力波動或升高113Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited更換硅膠捕集管更換硅膠捕集管114Shimadzu Internationa

55、l Trading (Shanghai) Co. Limited色譜柱的使用色譜柱的使用（1） 柱的使用溫度要盡量比柱的耐熱溫度低。柱的使用溫度要盡量比柱的耐熱溫度低。 （可延長柱的使用壽命，減低檢測器的噪聲）（可延長柱的使用壽命，減低檢測器的噪聲） （2） 除去載氣中的氧（特別是使用極性柱時）除去載氣中的氧（特別是使用極性柱時） 使用高純度氣體（使用高純度氣體（99.999%） 氣瓶更換時注意不要混入空氣氣瓶更換時注意不要混入空氣 氦氣凈化器安裝于氣體流路中氦氣凈化器安裝于氣體流路中 （3） 不要使難于揮發的成分進入柱內不要使難于揮發的成分進入柱內 充分做好試樣的前處理充分做好試樣的前處理

56、使用玻璃襯管和石英棉使用玻璃襯管和石英棉 115Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited使用新的石墨壓環使用新的石墨壓環基線不穩基線不穩出現鬼峰出現鬼峰116Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedv 為什么必須進行色譜柱老化？ 新色譜柱含有溶劑和高沸點物質，所以基線不穩，出現鬼峰和噪聲；舊柱長時間未用，也存在同樣問題。一般 采用升溫老化，即從室溫程序升溫到最高溫度，并在高溫段保持數小時。新柱老化時，最好不要連接檢測器。v 每天都要進行老化嗎？ 視儀器基線情況，確

57、定是否需要老化以及老化時間。117Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited柱箱溫度設定柱箱溫度設定 35 柱子最高使用溫度以下柱子最高使用溫度以下 30，保持保持2小時小時 升溫速率升溫速率5/minINJ INJ & & 接口接口柱箱最高溫度柱箱最高溫度+30老化時間老化時間 2 6 小時，視污染情況和色譜柱而定。小時，視污染情況和色譜柱而定。用上述方法不能除去時，切掉進樣口側色譜用上述方法不能除去時，切掉進樣口側色譜柱柱5050cmcm左右。左右。118Shimadzu International Trading (Shan

58、ghai) Co. Limited進行離子源操作時需要戴清潔的手套進行離子源操作時需要戴清潔的手套用丙酮清洗所有的工具以降低噪聲用丙酮清洗所有的工具以降低噪聲取下的部件避免污染取下的部件避免污染MSMS日常維護日常維護119Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited硬件調諧硬件調諧 ( (每日每日) )機械泵機械泵 ( (每每 6 6個月個月) )燈絲燈絲 ( (需要時需要時) )檢漏檢漏 ( (每日每日) )GCGC檢漏檢漏真空檢漏真空檢漏 離子源離子源( (需要時需要時) )PFTBA (PFTBA (每每 6 6個月個月)

59、)120Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited 何時需要維護何時需要維護 真空失敗真空失敗 漏油漏油 噪聲大噪聲大 維護時間維護時間 每每 6個月個月檢查內容檢查內容 泵緊固螺絲是否擰緊，泵是否漏油，泵緊固螺絲是否擰緊，泵是否漏油， 泵油是否夠用，排氣口是否通暢，泵油是否夠用，排氣口是否通暢， 放氣口是否擰緊。放氣口是否擰緊。121Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited1）打開放油孔，放出機油后， 重新擰緊2）打開軟件在線分析，在真空 控制窗口/高級功能下，開

60、 啟機械泵510秒后關閉。3）重新打開放油孔，放出殘留 機油后擰緊。4）加入新機油 更換泵油周期：每3000小時 122Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited 關閉儀器關閉儀器. . 取下柱子，將接口用死堵密封取下柱子，將接口用死堵密封. . 封好封好 SPLIT & PURGESPLIT & PURGE出口出口. . 加上柱前壓加上柱前壓 (300Kpa) & (300Kpa) & 流量流量 (50ml/min)30-60min.(50ml/min)30-60min. 如果如果1 1小時后壓力不下降小時后壓力不下降, , 說