1、第一部分原子物理簡介1、原子態符號、 L-S 耦合、 j-j 耦合原子的原子態常用 2s+1Lj 2Lj 表示。因電子自旋量子數 s1/2，所以 2s+1=2 表示原子態，總角量子數 j=l+s,l+s-1,l- s； s=1/2為什么 S 態不分裂， P、 D、 F 等態分裂為兩層？（僅為個人理解）對于 S 態，總角量子數j 只能取一個1/2;而對于 P、D、F 等態 j 可分別取3/2,1/2;5/2,3/2;7/2,5/2 。所以 S 態不分裂，而 P、 D、 F 等態分裂為兩層L-S耦合：1 2 )(l1 2)=(SL) ( s sl由于 S 有兩個值：0 和 1，所以對應于每一個不為

2、零的L 值， J 值有兩組：一組是當 S=0 時， J=L；另一組是當 S=1 時， J=L+1 ，L ， L-1。求 3p4p 電子組態的原子態s1=1/2,s2=1/2,S=1,0;l1=1,l 2=1,L=2,1,0;所以原子態為L=0S=0S=1(1S0)3 1113SP12,1,01( P)2(23D3,2,1D )洪特定則每個原子態對應一定的能級。由多電子組態形成的原子態對應的能級結構順序有兩條規律可循： 1. 從同一電子組態形成的諸能級中，（1）那重數最高的，亦即S 值最大的能級位置最低；（2）從同一電子組態形成的，具有相同S 值的能級中那些具有最大L 值的位置最低。2. 對于同

3、科電子，即同 nl，不同 J 值的諸能級順序是：（1）當同科 電子數閉合殼層電子占有數一半時，以最小J 值（ |LS|）的能級為最低，稱正常序。（2）同科電子數 >閉層占有數之一半時，以最大 J（ L+S）的能級為最低，稱倒轉序。22形成1鈹 4Be 基態電子組態： 1s 2sS0激發態電子組態：2s3p 形成1P1 ， 3P2， 1， 0 （會畫能級圖）求一個 P 電子和一個 d 電子（ n1p n2d) 可能形成的原子態j-j 耦合： (s1l1)(s2l2) =（ j1j2 ） 例題 :電子組態 nsnp，在 j-j耦合情況下，求可能的原子態。解：兩個電子系統電子組態為nsnp：

4、s1=1/2, l 1=0；s2=1/2,l2=1 所以 j 1=1/2,j 2=1/2,3/2 。1j2= 1/2,3/2j1=1/2(1/2,1/2)1,0,(1/2,3/2)2,1與 L-S 耦合的原子態 1P1 ,3P2，1 ，0 對比 ，兩種耦合態的J 值同，狀態的數目相同。 可見原子態的數目完全由電子組態決定。同一電子組態在j-j 耦合和在 L-S 耦合中形成的原子組態的數目是相同的,而且代表原子態的J 值也是相同的 ,所不同的是能級間隔 ,這反映幾個相互作用強弱對比不同。j-j 耦合一般出現在高激發態和較重的原子中。泡利不相容原理 ：原子中每個狀態只能容納一個電子，換言之原子中不

5、可能有兩個以上的電子占據四個量子數(n,l,ml,ms)相同的態。原子中各電子在n l 殼層的排布稱 電子組態 。如：雙電子的氦的基態電子組態是1s1s。nl 相同的電子組態稱 同科電子組態原子基態 指原子能級最低的狀態。 從基態電子組態確定的原子態中，按照洪德定則， 找出能級最低的狀態。就是原子的基態。例 23V 釩的基態電子組態 1s22s22p63s23p64s23d3md=-2 -1012ml=3， ms=3/2,M j =3/2 ；令 L=3，S=3/2,J=3/2,所以基態為 4F3/2例 26Fe 的基態電子組態1s22s22p63s23p64s23dmd= -2 -1012m=

6、2， m=2,M =4；令 L=2， S=2,J=4,所以，基態為5Dlsj4（1）簡要解釋下列概念：泡利不相容原理、洪特定則.（2） L-S 耦合的某原子的激發態電子組態是2p3p，可能形成哪些原子態？若相應的能級順序符合一般規律，應如何排列？（3）理論說明氦原子1s2p 組態內 1P 和 3P 項能量差的物理成因。汞原子有兩個價電子,基態電子組態為 6s6s 若其中一個電子被激發到7s 態（中間有6p 態）由此形成的激發態向低能級躍遷時有多少種可能的光譜躍遷？畫出能級躍遷圖。單電子原子總磁矩（有效磁矩）rrjgJ e Pj2m朗德因子j(j1) l(l1 ) s(s1)3 s(s1)l (

7、l 1)g12 j(j1 )g22 j ( j1)當 s=0， l 0 時， g=gl =1；當 l=0 ，g 0 時， g=gs=2多電子原子的磁矩（1） L-S 耦合3S(S 1)L(L 1)J(J 1) L(L1) S(S 1)g2J (J1)g 11)22J(J2rgergJ(J 1)JPjB磁矩j2m即由同一能級分裂出來的諸磁能級的間隔都相等 ,但從不同的能級分裂出來的磁能級的間隔彼此不一定相等，因為 g 因子不同。1、利用LS 耦合、泡利原理和洪特定則來確定碳 Z=6 、氮 Z=7 的原子基態。（ 1）寫出碳原子和氮原子基態時的電子排布式。（ 2）寫出碳原子和氮原子的基態原子態符號

8、。（ 3）計算氮原子基態時的磁矩。2、碳原子的基態組態是1s22s22p2，激發態組態是1s22s22p13p1，假設遵循L-S 耦合，寫出兩個電子組態形成的可能的光譜項（原子態）；按洪特定則決定能級次序，在同一圖內畫出能級草圖第二部分、 X 射線衍射布拉格方程2dsin =n2立方晶系sin22H 2K 2L24a正方晶系sin22H 2K 2L24a2c2斜方晶系sin22H 2K 2L24a2b2c2Abni結構因子FHKLjAef j eF 2 hklj 122f j cos2hx jky jlz jf j sin 2 hx j ky j lz j系統消光有點陣消光與結構消光兩類。點陣

9、消光取決于晶胞中原子(陣點 )位置而導致的F 2=0 的現象。實際晶體中，位于陣點上的結構基元若非由一個原子組成，則結構基元內各原子散射波間相互干涉也可能產生 F 2=0 的現象，此種在點陣消光的基礎上，因結構基元內原子位置不同而進一步產生的附加消光現象，稱為結構消光。第三部分、X 射線光電子能譜、俄歇電子能譜、紫外光電子能譜在光電子的發射過程中，光電子在穿越固體向真空發射過程中，要經歷一系列彈性和非彈性碰撞，因而只有表面下一個很短的距離內的光電子才能逃逸出樣品表面，從而發射出光電子。一般可穿透10nm 厚的固體。光電子的非彈性散射平均自由程 是指光電子兩次發生非彈性碰撞所經歷的平均路程,當固

10、體表面下深度z=3時，光電子強度還剩下不到初始光電子強度的5，因此實際采樣深度合理的近似值為3 ，也被定義為電子能譜的信息深度 。由于原子所處的化學環境不同而引起的內層電子結合能的變化，在譜圖上表現為譜峰的位移，這一現象稱為化學位移 。3原子所處化學環境不同有兩個含義：1、它相結合的元素種類和數量不同，2、原子具有不同的價態。化學位移現象起因及規律內層電子一方面受到原子核強烈的庫侖作用而具有一定的結合能，另一方面又受到外層電子的屏蔽作用。當外層電子密度減少時，屏蔽作用將減弱，內層電子的結合能增加；反之則結合能將減少。 因此當被測原子的氧化價態增加，或與電負性大的原子結合時， 都導致其 XPS峰

11、將向結合能的增加方向位移。多重分裂當原子的價殼層有未成對的自旋電子時，光致電離所形成的內層空位將與之發生耦合，使體系出現不止一個終態，表現在XPS 譜圖上即為譜線分裂在 XPS 譜圖上，通常能夠明顯出現的是自旋-軌道偶合能級分裂譜線。 這類分裂譜線主要有：p 軌道的 p3/2 p1/2，d 軌道的 d3/2 d5/2 和 f 軌道的 f5/2f7/2，其能量分裂距離依元素不同而不同。但是并不是所有元素都有明顯的自旋-軌道偶合分裂譜，而且裂分的能量間距還因化學狀態而異。俄歇電子能譜的基本機理是：入射電子束或X 射線使原子內層能級電子電離，外層電子產生無輻射俄歇躍遷，發射俄歇電子，用電子能譜儀在真

12、空中對它們進行探測。為什么說俄歇電子能譜分析是一種表面分析方法且空間分辨率高？大多數元素在 501000eV能量范圍內都有產額較高的俄歇電子，它們的有效激發體積（空間分辨率）取決于入射電子束的束斑直徑和俄歇電子的發射深度。能夠保持特征能量（沒有能量損失）而逸出表面的俄歇電子，發射深度僅限于表面以下大約2nm 以內， 約相當于表面幾個原子層，且發射 （逸出） 深度與俄歇電子的能量以及樣品材料有關。在這樣淺的表層內逸出俄歇電子時，入射X 射線或電子束的側向擴展幾乎尚未開始，故其空間分辨率直接由入射電子束的直徑決定。能量為 hv 的入射光子從分子中激發出一個電子以后，留下一個離子，這個離子可以振動、

13、轉動或其它激發態存在。如果激發出的光電子的動能為Ek ，則 :E k = h E BE r EvE t其中 E v 為振動能 ,Er 為轉動能， Et 為平動能。 Ev 的能量大約是 0.1eV ， Er的能量更小，大約是 0.001eV ，因此 E v 和 Er 比 EB 小得多。但是用目前已有的高分辨紫外光電子譜儀(分辨能力約 10-25 毫電子伏 )，容易觀察到振動精細結構。紫外光電子能譜測量與分子軌道能緊密相關的實驗參數 電離電位原子或分子的第一電離電位通常定義為從最高的填滿軌道能級激發出一個電子所需的最小能量第二電離電位定義為從次高的已填滿的中性分子的軌道能級激發電一個電子所需的能量

14、目前在各種電子能譜法中，只有紫外光電子能譜才是研究振動結構的有效手段。紫外光電子能譜主要涉及分子的價層電子能級，成鍵軌道上的電子往往屬于整個分子，它們的譜峰很寬，在實驗上測量化學位移很困難。但是， 對于非鍵或弱鍵軌道中電離出來的電子，它們的譜峰很窄， 其位置常常與元素的化學環境有關，這是由于分子軌道在該元素周圍被局部定域。紫外光電子能譜的特征1. 譜帶的形狀往往反映了分子軌道的鍵合性質2. 譜圖中大致有六種典型的譜帶形狀，如光電子來自非鍵或弱鍵軌道，分子離子的核間距離與中性分子的幾乎相同，絕熱電離電位和垂直電離電位一致，這時譜圖上出現一個尖銳的對稱的峰。在峰的低動能端還會存在一個或兩個小峰。它

15、們對應于v 1， v=2 等可能的躍遷，見圖的 I。4若光電子從成鍵或反鍵軌道發射出來，絕熱電離電位和垂直電離電位不一致，垂直電離電位具有最大的躍遷幾率，因此譜帶中相應的峰最強，其它的峰較弱，見圖的II 和 III。從非常強的成鍵或反鍵軌道發生的電離作用往往呈現缺乏精細結構的寬譜帶，見圖中 IV 。缺乏精細結構的原因是振動峰的能量間距過小；有時振動精細結構疊加在離子離解造成的連續譜上，形成圖中的譜帶V 。若分子被電離以后生成的離子的振動類型不止一種，譜帶呈現一種復雜的組合帶，見譜帶 VI。第四部分紫外可見光光譜、紅外光譜、拉曼光譜、核磁共振波譜分子吸收光譜躍遷類型紫外可見光可分為 3 個區域

16、:遠紫外區 10 - 190nm; 紫外區 190 - 400nm; 可見區 400 - 800nm; 紫外光譜和紅外光譜統稱分子光譜。兩者都是屬于吸收光譜。有機分子能級躍遷1. 可能的躍遷類型有機分子包括:成鍵軌道、；反鍵軌道* 、 *；非鍵軌道n各軌道能級高低順序：n* ；可能的躍遷類型：- * ；- * ； n- * ；n- *A 躍遷：所需能量最大； 電子只有吸收遠紫外光的能量才能發生躍遷；飽和烷烴的分子吸收光譜出現在遠紫外區；吸收波長 <200 nm ；B n * 躍遷：含 非鍵電子 (n 電子 )的飽和烴衍生物(含 N 、O、S 和鹵素等雜原子) ，它們除了有 * 躍遷外，還

17、有n *躍遷。躍遷能量較低，一般在200nm 左右。原子半徑較大的硫或碘的衍生物n 電子的能級較高，n * 吸收光譜的 max 在近紫外區220-250nm 附近。原子半徑較小的氧或氯衍生物， n 電子能級較低， 吸收光譜 max 在遠紫外區 170-180nm 附近。C * 躍遷 : 含孤立雙鍵的 * 躍遷的吸 收譜帶，一般 <200nm 。如有孤立雙鍵的乙烯吸收光譜約在 165nm。分子中有兩個或多個雙鍵共軛，隨共軛體系的增大而向長波方向移動，一般>200nm。 * 的 都在 104 以上。D n * 躍遷 :雙鍵中含雜原子(O、 N、 S 等 ) ，則雜原子的非鍵電子有n *

18、躍遷，如C=O 、C=S、N=O 等基團都可能發生這類躍遷。 n 軌道的能級最高，所以 n * 躍遷的吸收譜帶波長最長。E 電荷轉移躍遷:當分子形成絡合物或分子內的兩大體系相互接近時，可以發生電荷由一個部分躍遷到另一部分而產生電荷轉移吸收光譜，這種躍遷的一般表達式為：D+A h D + A-D+ 、 A-為絡合物或一個分子中的兩個體系，D 是給電子體，A 是受電子體。5F配位體場微擾的d d* 躍遷：過渡元素的d 或 f 軌道為簡并軌道(Degeneration orbit)，當與配位體配合時，軌道簡并解除，d 或 f 軌道發生能級分裂，如果軌道未充滿，則低能量軌道上的電子吸收外來能量時，將會

19、躍遷到高能量的d 或 f 軌道，從而產生吸收光譜。常用光譜術語及譜帶分類A生色基也稱發色基（團）：是指分子中某一基團或體系，由于存在能使分子產生吸收而出現譜帶，這一基團或體系即為生色基。最有用的紫外-可見光譜是由 和n 躍遷產生的。這兩種躍遷均要求有機物分子中含有不飽和基團。這類含有 鍵的不飽和基團稱為生色團。簡單的生色團由雙鍵或叁鍵體系組成，如乙烯基、羰基、乙炔基、亞硝基、偶氮基 NN等B助色基 (團 )：有一些含有 n 電子的基團 (如 -OH 、 -OR 、 -NH 等 )，它們本身沒有生色功能 (不能吸收 >200nm 的光 )，但當它們與生色團相連時，就會發生n 共軛作用，增強

20、生色團的生色能力 (吸收波長向長波方向移動，且吸收強度增加)，這樣的基團稱為助色團。C紅移與藍移：有機化合物的吸收譜帶常常因引入取代基或改變溶劑使最大吸收波長max 和吸收強度發生變化 : max 向長波方向移動稱為紅移，向短波方向移動稱為藍移(或紫移 )。吸收強度即摩爾吸光系數 增大或減小的現象分別稱為增色效應或減色效應。譜帶分類 :（ 1） R 帶 : (Radikalartin 德文 :基團型的 ),為 n * 躍遷引起的吸收帶，產生該吸收帶的發色團如 -C=O ，-NO2 ，-CHO 等。該帶的特征是強度弱， <100吸收峰一般在 270nm 以上 :(2) K 帶 :(Konj

21、ugierte 德文， 共軛的 )，由 * 躍遷 引起的吸收帶， 產生該吸收帶的發色團是分子中 共軛系統 。該帶的特點是吸收峰強度很強， 10000,孤立雙鍵的 * 躍遷一般在 < 200 nm，共軛雙鍵增加時，不但發生紅移，而且強度也加強。( ) B 帶 (Benzenoid band，苯型譜帶 ),它是芳香族化合物的特征吸收帶。是苯環振動及 * 重疊引起的 。在 230 270nm 之間出現精細結構吸收，又稱苯的多重吸收。( )E 帶 (Ethylenic band，乙烯型譜帶 ),它也是 芳香族化合物的特征吸收之一。 E 帶可分為E 及 E 兩個吸收帶，二者可以分別看成是苯環中的乙

22、烯鍵 和共軛乙烯鍵 所引起的，也屬 * 躍遷 。 E1 帶的吸收峰在184nm 左右，吸收特別強， max104，是由苯環內乙烯鍵上的 電子被激發所致。 E2帶在 203nm 處，中等強度吸收（ max=7400）是由苯環的共軛二烯所引起。當苯環上有發色基團取代并和苯環共軛時，E 帶和 B 帶均發生紅移，E2 帶又稱為 K 帶。紫外光譜譜帶有： B 帶 值約 250 3000;E 帶 值約 2000 10000;K 帶 值約10000 (或大于 10000);R 帶 值 <100各類化合物的紫外光譜、飽和烴及其含雜原子的簡單化合物:飽和烴的原子間都以鍵相連， * 必須吸收較大的能量，光譜

23、一般出現在遠紫外區，且 小。有雜原子的簡單化合物有n *，有時可在近紫外區，但 小。當含有 S、 I 、 N 原子時有可能在 >200nm 處有吸收。、烯類化合物（ 1）單烯烴 :有 * 和 - * 躍遷， - * 躍遷雖然強度很大，但落在真空紫外區，仍然看不見。當烯烴雙鍵上引入助色基團時， * 吸收將發生紅移，甚至移到紫外光區。原因是助色基團中的n 電子可以產生n- 共軛，使 * 躍遷能量降低。（2）共軛雙鍵體系 : 有多個雙鍵組成共軛雙鍵體系，隨著共軛體系的延伸，吸收強度也隨著增加，顏色逐漸變深，吸收光譜發生較大幅度的紅移。3. 羰基化合物：在羰基化合物含有 C=O 基團，有 電子、

24、 電子和非鍵 n 電子。因此存在著四種躍遷： * 、 * 、n * 、n * 。前三種躍遷， max<200, 一般觀察不到。弧立羰基化合物的 n * 躍遷，其吸收譜帶出現在 270300nm 附近，一般呈低強度吸收 ( = 1020)6的寬譜帶，稱之為 R 帶。在酸、酯等化合物中，羰基與雜原子上的未成鍵電子共軛，使n軌道能量降低，而 * 軌道能量升高，使n *躍遷能量增大，與酮相比譜帶n * 藍移。4. 芳香族化合物： 芳香族化合物在近紫外區顯示特征的吸收光譜，吸收帶為： 184nm（ 68000）， 203.5nm（ 8 800）和 254nm（ 250）。分別對應于E1 帶，E2

25、帶和 B 帶。B 帶吸收帶由系列細小峰組成，中心在254.5nm，是苯最重要的吸收帶，又稱苯型帶。產生紅外吸收的分子稱為紅外活性分子，如CO2 分子；反之為非紅外活性分子，如O2分子。由 n 個原子組成的分子有3n-6 個 (線性分子為3n-5) 振動模式 ,即有 3n-6 個吸收帶。C=O 的伸縮振動一般在1700 cm-1 左右，烷基 C-H 伸縮振動在 2700-3000 cm -1 。羥基：吸收在 3200-3650cm -1 范圍。胺基：游離胺基的紅外吸收在3300-3500cm-1 范圍，締合后吸收位置降低約 100cm-1。叁鍵的伸縮振動區2500-2000cm-1 。雙鍵的伸縮

26、振動2000-1500cm -1在 3200-3600 cm-1 存在吸收峰，寬而鈍的峰常是-OH ，而尖峰可能是氨基。不飽和度計算： u=1+n4+1/2(n 3-n1),n4、n3、 n1 分別表示分子式中化合價為4、3、1 的元素的原子個數拉曼光譜的原理:當一束激發光的光子與作為散射中心的分子發生相互作用時，大部分光子僅是改變了方向，發生散射，而光的頻率仍與激發光源一致，這種散射稱為瑞利散射。但也存在很微量的光子不僅改變了光的傳播方向，而且也改變了光波的頻率，這種散射稱為拉曼散射。其散射光的強度約占總散射光強度的 10-6 10-10。拉曼散射的產生原因是光子與分子之間發生了能量交換，改

27、變了光子的能量。斯托克斯線 , 反斯托克斯線 :設散射物分子原來處于基電子態，振動能級如圖所示。當受到入射光照射時，激發光與此分子的作用引起的極化可以看作為虛的吸收，表述為電子躍遷到虛態（ Virtual state ），虛能級上的電子立即躍遷到下能級而發光，即為散射光。設仍回到初始的電子態，則有如圖所示的三種情況。因而散射光中既有與入射光頻率相同的譜線，也有與入射光頻率不同的譜線，前者稱為瑞利線，后者稱為拉曼線。 在拉曼線中，又把頻率小于入射光頻率的譜線稱為斯托克斯線，而把頻率大于入射光頻率的譜線稱為反斯托克斯線。拉曼位移 :瑞利線與拉曼線的波數差稱為拉曼位移拉曼活性 ：在拉曼光譜中，分子振

28、動的產生要服從一定的選擇定則，即必須伴隨著分子極化度發生變化的分子振動模式才能具有拉曼活性，產生拉曼散射。極化度是指分子改變其電子云分布的難易程度，因此只有分子極化度發生變化的振動才能與入射光的電場E 相互作用，產生誘導偶極矩。拉曼原理 -LRS 與 IR 比較： 1 拉曼光譜是分子對激發光的散射，而紅外光譜則是分子對紅外光的吸收，但兩者均是研究分子振動的重要手段，同屬分子光譜。2 分子的非對稱性振動和極性基團的振動，都會引起分子偶極距的變化，因而這類振動是紅外活性的；而分子對稱7性振動和非極性基團振動，會使分子變形，極化率隨之變化，具有拉曼活性。3 拉曼光譜適合同原子的非極性鍵的振動。如C-

29、C ，S-S，N-N 鍵等，對稱性骨架振動，均可從拉曼光譜中獲得豐富的信息。而不同原子的極性鍵，如C=O ，C-H ， N-H 和 O-H 等，在紅外光譜上有反映。相反，分子對稱骨架振動在紅外光譜上幾乎看不到。拉曼光譜和紅外光譜是相互補充的。核磁共振基本原理： 氫原子核的自旋會沿著它的自轉軸產生一個微小的磁場，它本身就好象一個小磁鐵。原子核由激發態回復到oltzmann 平衡的過程稱為馳豫 。1、 自旋 -晶格馳豫：自旋核與周圍的粒子（固體的晶格，液體中的分子或溶劑分子）交換能量，也稱縱向馳豫。2、自旋 -自旋馳豫：自旋核與自旋核交換能量，稱橫向馳豫。在外磁場作用下，運動著的電子產生一個與外磁

30、場方向相反的感應磁場，抵消了部分外磁場的作用，使核受到的外磁場作用減小，起到屏蔽作用。化學位移： 在化合物中，氫核受核外電子的屏蔽作用，使其共振頻率發生變化，即引起共振吸收峰的位移，這種現象稱為化學位移（ ）。且：不同的氫核，所處的化學環境不同，化學位移的值也不相同。化學位移的表示方法1位移的標準沒有完全裸露的氫核，沒有絕對的標準。相對標準：四甲基硅烷Si(CH 3)4 （ TMS ）（內標）位移常數TMS=02 為什么用TMS 作為基準 ?(1) 12 個氫處于完全相同的化學環境，只產生一個尖峰；（ 2）屏蔽強烈，位移最大。與有機化合物中的質子峰不重迭；（ 3）化學惰性；易溶于有機溶劑；沸點

31、低，易回收。與裸露的氫核相比，TMS 的化學位移最大，但規定TMS=0 ，其他種類氫核的位移為負值，負號不加。小，屏蔽強，共振需要的磁場強度大，在高場出現，圖右側；大，屏蔽弱，共振需要的磁場強度小，在低場出現，圖左側；凡影響電子云密度的因素都將影響化學位移。1、誘導效應 (induction effect)1）與質子相連元素的電負性越強，吸電子作用越強，質子周圍的電子云密度越小，屏蔽作用減弱，信號峰在低場出現。2）誘導效應是通過成鍵電子沿鍵軸方向傳遞的，氫核與取代基的距離越大，誘導效應越弱。2、共軛效應 (conjugative effect)共軛體系中如果氫被推電子基（如CH3O ）取代，由

32、于p 共軛，使共軛體系的電子云密度增大， 值向高場位移；如果被吸電子基團（如C=O 、NO2 ）取代，由于 8 共軛，使共軛體系的電子云密度降低， 值向低場位移。、自旋核與自旋核之間的相互作用稱自旋偶合。、自旋偶合的結果：吸收峰發生裂分 自旋裂分譜圖中化合物的結構信息、峰的數目：標志分子中磁不等性質子的種類，多少種；、峰的強度(面積 )：每類質子的數目(相對 )， 多少個；、峰的位移()：每類質子所處的化學環境，化合物中位置；、峰的裂分數：相鄰碳原子上質子數；、偶合常數(J)： 確定化合物構型 。第五部分組織形貌分析掃描電子顯微鏡的工作原理由最上邊電子槍發射出來的電子束，經柵極聚焦后，在加速電

33、壓作用下，經過二至三個電磁透鏡所組成的電子光學系統，電子束會聚成一個細的電子束聚焦在樣品表面。在末級透鏡上邊裝有掃描線圈，在它的作用下使電子束在樣品表面掃描。出于高能電子束與樣品物質的交互作用，結果產生了各種信息：二次電子、背散射電子、吸收電子、X 射線、俄歇電子、陰極發光和透射電于等。這些信號被相應的接收器接收，經放大后送到顯像管的柵極上，調制顯像管的亮度。由于經過掃描線圈上的電流是與顯像管相應的亮度一一對應，也就是說，電子束打到樣品上一點時，在顯像管熒光屏上就出現一個亮點。掃描電鏡就是這樣采用逐點成像的方法，把樣品表面不同的特征，按順序、成比例地轉換為視頻傳號，完成一幀圖像，從而使我們在熒

34、光屏上觀察到樣品表面的各種特征圖像。掃描電子顯微鏡的結構： 掃描電子顯微鏡由電子光學系統、信號收集及顯示系統、真空系統及電源系統組成。表面形貌襯度原理及其應用表面形貌襯度是由于試樣表面形貌差別而形成的襯度。利用對試樣表面形貌變化敏感的物理信號作為顯像管的調制信號，可以得到形貌襯度圖像。形貌襯度的形成是由于某些信號，如二次電子、背散射電子等，其強度是試樣表面傾角的函數，而試樣表面微區形貌差別實際上就是各微區表面相對于入射電子束的傾角不同，因此電子束在試樣上掃描時任何兩點的形貌差別，表現為信號強度的差別，從而在圖像中形成顯示形貌的襯度。二次電子像的襯度是最典型的形貌襯度。表面形貌襯度的應用基于二次

35、電子像（表面形貌襯度）的分辨率比較高且不易形成陰影等諸多優點，使其成為掃描電鏡應用最廣的一種方式，尤其在失效工件的斷口檢測、磨損表面觀察以及各種材料形貌特征觀察上，已成為目前最方便、最有效的手段。原子序數襯度原理及其應用原子序數襯度是由于試樣表面物質原子序數（或化學成分）差別而形成的襯度。利用對試樣表面原子序數（或化學成分）變化敏感的物理信號作為顯像管的調制信號，可以得到原子序數襯度圖像。背散射電子像、吸收電子像的襯度都含有原子序數襯度，而特征X 射線像的襯度就是原子序數襯度。掃描隧道顯微鏡（STM ）的基本原理利用量子理論中的隧道效應。將原子線度的極細探針和被研究物質的表面作為兩個電極，當樣品與針尖的距離非常接近時（通常小于1nm），在外加電場的作用下，電子會穿9過兩個電極之間的勢壘流向另一電極。這種現象即是隧道效應。隧道電流I 與針尖和樣品之間距離 S 和平均功函數 有關： I V bexp(-A 1/2S)掃描探針一般采用直徑小于 1mm 的細金屬絲，如鎢絲、鉑銥絲等；被觀測樣品應具有一定導電性才可以產生隧道電流。原子力顯微鏡/AFM 的基本原理將一個對微弱力極敏感的微懸臂一端固定，另一端有一微小的針尖，針尖與樣品表