1、.傅立葉紅外光譜儀的原理簡(jiǎn)介和操作規(guī)程 紅外線和可見光一樣都是電磁波，而紅外線是波長(zhǎng)介于可見光和微波之間的一段電磁波。紅外光又可依據(jù)波長(zhǎng)范圍分成近紅外、中紅外和遠(yuǎn)紅外三個(gè)波區(qū)，其中中紅外區(qū)（2.525m；4000400cm1）能很好地反映分子內(nèi)部所進(jìn)行的各種物理過(guò)程以及分子結(jié)構(gòu)方面的特征，對(duì)解決分子結(jié)構(gòu)和化學(xué)組成中的各種問(wèn)題最為有效，因而中紅外區(qū)是紅外光譜中應(yīng)用最廣的區(qū)域，一般所說(shuō)的紅外光譜大都是指這一范圍。紅外光譜屬于吸收光譜，是由于化合物分子振動(dòng)時(shí)吸收特定波長(zhǎng)的紅外光而產(chǎn)生的，化學(xué)鍵振動(dòng)所吸收的紅外光的波長(zhǎng)取決于化學(xué)鍵動(dòng)力常數(shù)和連接在兩端的原子折合質(zhì)量，也就是取決于分子的結(jié)構(gòu)特征。這就是紅

2、外光譜測(cè)定化合物結(jié)構(gòu)的理論依據(jù)。紅外光譜作為“分子的指紋”廣泛用于分子結(jié)構(gòu)和物質(zhì)化學(xué)組成的研究。根據(jù)分子對(duì)紅外光吸收后得到譜帶頻率的位置、強(qiáng)度、形狀以及吸收譜帶和溫度、聚集狀態(tài)等的關(guān)系便可以確定分子的空間構(gòu)型，求出化學(xué)建的力常數(shù)、鍵長(zhǎng)和鍵角。從光譜分析的角度看主要是利用特征吸收譜帶的頻率推斷分子中存在某一基團(tuán)或鍵，由特征吸收譜帶頻率的變化推測(cè)臨近的基團(tuán)或鍵，進(jìn)而確定分子的化學(xué)結(jié)構(gòu)，當(dāng)然也可由特征吸收譜帶強(qiáng)度的改變對(duì)混合物及化合物進(jìn)行定量分析。傅里葉紅外光譜儀由光源、邁克爾遜干涉儀、樣品池、檢測(cè)器和計(jì)算機(jī)組成，由光源發(fā)出的光經(jīng)過(guò)干涉儀轉(zhuǎn)變成干涉光，干涉光中包含了光源發(fā)出的所有波長(zhǎng)光的信息。當(dāng)上述

3、干涉光通過(guò)樣品時(shí)某一些波長(zhǎng)的光被樣品吸收，成為含有樣品信息的干涉光，由計(jì)算機(jī)采集得到樣品干涉圖，經(jīng)過(guò)計(jì)算機(jī)快速傅里葉變換后得到吸光度或透光率隨頻率或波長(zhǎng)變化的紅外光譜圖。1.紅外光譜法的一般特點(diǎn)特征性強(qiáng)、測(cè)定快速、不破壞試樣、試樣用量少、操作簡(jiǎn)便、能分析各種狀態(tài)的試樣、分析靈敏度較低、定量分析誤差較大2.對(duì)樣品的要求試樣純度應(yīng)大于98，或者符合商業(yè)規(guī)格Ø 這樣才便于與純化合物的標(biāo)準(zhǔn)光譜或商業(yè)光譜進(jìn)行對(duì)照Ø 多組份試樣應(yīng)預(yù)先用分餾、萃取、重結(jié)晶或色譜法進(jìn)行分離提純，否則各組份光譜互相重疊，難予解析試樣不應(yīng)含水（結(jié)晶水或游離水）水有紅外吸收，與羥基峰干擾，而且會(huì)侵蝕吸收池的鹽窗

4、。所用試樣應(yīng)當(dāng)經(jīng)過(guò)干燥處理試樣濃度和厚度要適當(dāng)使最強(qiáng)吸收透光度在520%之間3.定性分析和結(jié)構(gòu)分析紅外光譜具有鮮明的特征性，其譜帶的數(shù)目、位置、形狀和強(qiáng)度都隨化合物不同而各不相同。因此，紅外光譜法是定性鑒定和結(jié)構(gòu)分析的有力工具已知物的鑒定將試樣的譜圖與標(biāo)準(zhǔn)品測(cè)得的譜圖相對(duì)照，或者與文獻(xiàn)上的標(biāo)準(zhǔn)譜圖（例如藥品紅外光譜圖集、Sadtler標(biāo)準(zhǔn)光譜、Sadtler商業(yè)光譜等）相對(duì)照，即可定性使用文獻(xiàn)上的譜圖應(yīng)當(dāng)注意：試樣的物態(tài)、結(jié)晶形狀、溶劑、測(cè)定條件以及所用儀器類型均應(yīng)與標(biāo)準(zhǔn)譜圖相同未知物的鑒定未知物如果不是新化合物，標(biāo)準(zhǔn)光譜己有收載的，可有兩種方法來(lái)查對(duì)標(biāo)準(zhǔn)光譜：A.利用標(biāo)準(zhǔn)光譜的譜帶索引，尋找

5、標(biāo)準(zhǔn)光譜中與試樣光譜吸收帶相同的譜圖B.進(jìn)行光譜解析，判斷試樣可能的結(jié)構(gòu)。然后由化學(xué)分類索引查找標(biāo)準(zhǔn)光譜對(duì)照核實(shí)解析光譜之前的準(zhǔn)備：Ø 了解試樣的來(lái)源以估計(jì)其可能的范圍Ø 測(cè)定試樣的物理常數(shù)如熔沸點(diǎn)、溶解度、折光率、旋光率等作為定性的旁證Ø 根據(jù)元素分析及分子量的測(cè)定，求出分子式Ø 計(jì)算化合物的不飽和度，用以估計(jì)結(jié)構(gòu)并驗(yàn)證光譜解析結(jié)果的合理性解析光譜的程序一般為：A.從特征區(qū)的最強(qiáng)譜帶入手，推測(cè)未知物可能含有的基團(tuán)，判斷不可能含有的基團(tuán)B.用指紋區(qū)的譜帶驗(yàn)證，找出可能含有基團(tuán)的相關(guān)峰，用一組相關(guān)峰來(lái)確認(rèn)一個(gè)基團(tuán)的存在C.對(duì)于簡(jiǎn)單化合物，確認(rèn)幾個(gè)基團(tuán)之后，

6、便可初步確定分子結(jié)構(gòu)D.查對(duì)標(biāo)準(zhǔn)光譜核實(shí) 附錄 C 紅外分光光度法（征求意見稿）1. 儀器及其校正，可使用傅里葉變換紅外光譜儀或色散型紅外分光光度計(jì)。用聚苯乙烯薄膜（厚度約為0.04mm）校正儀器，繪制其光譜，用3027cm-1 ，2851cm-1，1601cm-1，1028cm-1，907cm-1處的吸收峰對(duì)儀器的波數(shù)進(jìn)行校正。傅里葉變換紅外光譜儀在3000cm-1附近的波數(shù)誤差應(yīng)不大于±5cm-1，在1000cm-1附近的波數(shù)誤差應(yīng)不大于±1cm-1。儀器的分辨率要求在31102850cm-1范圍內(nèi)應(yīng)能清晰地分辨出7個(gè)峰，峰2851 cm-1與谷2870 cm-1之間的

7、分辨深度不小于18透光率，峰1583 cm-1與谷1589 cm-1之間的分辨深度不小于12透光率。儀器的標(biāo)稱分辨率，除另有規(guī)定外，應(yīng)不低于2cm-1。2. 供試品的制備方法 除另有規(guī)定外，應(yīng)按照藥典委員會(huì)編訂的藥品紅外光譜集各卷所收載各光譜圖所規(guī)定的制備方法制備。具體操作技術(shù)可參見藥品紅外光譜集的說(shuō)明。3. 正文中各品種項(xiàng)下規(guī)定“應(yīng)與對(duì)照的圖譜（光譜集××圖）一致”，系指藥品紅外光譜集第一卷（1995年版）、第二卷（2000年版）、第三卷（2005年版）和第四卷（2010年版）的圖譜。同一化合物的圖譜若在不同卷上均有收載時(shí)，則以后卷所收的圖譜為準(zhǔn)。4. 具有多晶現(xiàn)象的固體

8、藥品由于供測(cè)定的供試品晶型可能不同，導(dǎo)致繪制的光譜圖與藥品紅外光譜集所收載的光譜圖不一致。遇此情況，應(yīng)按該藥品光譜圖中備注的方法或各品種正文中規(guī)定的方法進(jìn)行預(yù)處理后再繪制比對(duì)。如未規(guī)定藥用晶型與合適的預(yù)處理方法，則可使用對(duì)照品，并采用適當(dāng)?shù)娜軇?duì)供試品與對(duì)照品在相同條件下同時(shí)進(jìn)行重結(jié)晶后，再依法測(cè)定比對(duì)。如已規(guī)定藥用晶型的，則應(yīng)采用相應(yīng)藥用晶型的對(duì)照品依法比對(duì)。由于各種型號(hào)的儀器性能不同，試樣制備時(shí)研磨程度的差異或吸水程度不同等原因，均會(huì)影響光譜的形狀。因此，進(jìn)行光譜比對(duì)時(shí)，應(yīng)考慮各種因素可能造成的影響。5. 用于制劑的鑒別時(shí)，品種正文中應(yīng)明確規(guī)定供試品的處理方法。如處理后輔料無(wú)干擾，則可直接

9、與原料藥的標(biāo)準(zhǔn)光譜進(jìn)行對(duì)比；如輔料仍存在不同程度的干擾，則可參照原料藥的標(biāo)準(zhǔn)光譜在指紋區(qū)內(nèi)選擇35個(gè)輔料無(wú)干擾的待測(cè)成分的特征吸收峰，列出它們的波數(shù)位置作為鑒別的依據(jù)，實(shí)測(cè)譜帶的波數(shù)誤差應(yīng)小于規(guī)定波數(shù)的0.5%。6. 用于晶型、異構(gòu)體限度檢查或含量測(cè)定時(shí)，供試品制備和具體測(cè)定方法均按各品種項(xiàng)下有關(guān)規(guī)定操作。注意事項(xiàng)1保持室內(nèi)干燥，空調(diào)和除濕機(jī)必須全天開機(jī)（保持環(huán)境條件2±左右，濕度）； 2 保持實(shí)驗(yàn)室安靜和整潔，不得在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)進(jìn)行樣品化學(xué)處理，實(shí)驗(yàn)完畢即取出樣品室內(nèi)的樣品。3 經(jīng)常檢查干燥劑顏色，如果蘭色變淺，立即更換。4 根據(jù)樣品特性以及狀態(tài)，制定相應(yīng)的制樣方法并制樣。5 測(cè)試紅外光譜圖時(shí)，掃描空光路背景信號(hào)和樣品文件信號(hào)，經(jīng)傅立葉變換得到樣品紅外光譜圖。根據(jù)需要，打印或者保存紅外光譜圖。6 實(shí)驗(yàn)完畢后在記錄本上記錄使用情況。7 設(shè)備停止使用時(shí)，樣品室內(nèi)應(yīng)放置盛滿干燥劑的培養(yǎng)皿。8 干燥劑再生：將干燥劑在烘箱內(nèi)105烘干至蘭色（約3小時(shí)）即可。9 將壓片模具、KBr晶體、液體池及其窗片放在干燥器內(nèi)備用。10 液體池使用NaCl、CaF2、BaF2等晶體很脆易碎，應(yīng)小