1、第十二章第十二章 中藥制劑的分析中藥制劑的分析 第十二章第十二章 內(nèi)容內(nèi)容了解中藥制劑的分類及中藥制了解中藥制劑的分類及中藥制劑分析的特點(diǎn)劑分析的特點(diǎn)熟悉中藥制劑分析的一般程序熟悉中藥制劑分析的一般程序掌握中藥制劑常用的定量分析掌握中藥制劑常用的定量分析方法方法一、定義一、定義 中藥制劑是根據(jù)藥典、制劑規(guī)范和其它規(guī)中藥制劑是根據(jù)藥典、制劑規(guī)范和其它規(guī)定的處方，將中藥的原料藥物加工制成具有一定的處方，將中藥的原料藥物加工制成具有一定規(guī)格，可以直接用于防病、治病的藥品。定規(guī)格，可以直接用于防病、治病的藥品。第一節(jié)第一節(jié) 概述概述注意：中藥制劑必須是以注意：中藥制劑必須是以中醫(yī)藥基礎(chǔ)中醫(yī)藥基礎(chǔ)理論理

2、論和和用藥原則用藥原則為指導(dǎo)制成的單方或?yàn)橹笇?dǎo)制成的單方或復(fù)方制劑。中藥的成方制劑又稱為中復(fù)方制劑。中藥的成方制劑又稱為中成藥成藥同物異名同物異名 同名異物同名異物（30多種，鱗毛蕨科、蹄蓋蕨科、多種，鱗毛蕨科、蹄蓋蕨科、 紫萁科、烏毛蕨科）紫萁科、烏毛蕨科）貫眾貫眾二、二、中藥制劑分析的特點(diǎn)中藥制劑分析的特點(diǎn) 中藥市場混亂中藥市場混亂1.同物異名現(xiàn)象嚴(yán)重：同物異名現(xiàn)象嚴(yán)重： 重樓為百合科重樓為百合科Paris polyphylla Smith. 的根莖又名七葉一枝花、蚤休、草河車的根莖又名七葉一枝花、蚤休、草河車 拳參為蓼科拳參為蓼科Polygonum bistra L.的根的根莖又名草河車

3、莖又名草河車生長環(huán)境、采收季節(jié)及部位差異生長環(huán)境、采收季節(jié)及部位差異麻黃麻黃 東北東北西北（西北（-）麻黃堿含量）麻黃堿含量 （+）麻黃堿含量）麻黃堿含量GAP 中藥材生產(chǎn)質(zhì)量管理規(guī)范中藥材生產(chǎn)質(zhì)量管理規(guī)范中藥材質(zhì)量的不穩(wěn)定性中藥材質(zhì)量的不穩(wěn)定性2.益母草益母草 水蘇堿水蘇堿 營養(yǎng)期含量最高營養(yǎng)期含量最高 益母草堿益母草堿 營養(yǎng)期含量最低營養(yǎng)期含量最低薄荷腦薄荷腦 秋季葉變黃時含量最高秋季葉變黃時含量最高丹參酮丹參酮 11、12月份含量最高月份含量最高不同部位人參皂苷的含量不同部位人參皂苷的含量 重量比重量比(%) 總皂苷含量總皂苷含量(%) 周皮周皮 6.9 2.60韌皮韌皮 46.6 3.

4、04木質(zhì)部木質(zhì)部 46.5 0.31五倍子五倍子 鞣質(zhì)（鞣質(zhì)（70%）槐米槐米 蘆丁（蘆丁（20%）長春花長春花 長春新堿（百萬分之一）長春新堿（百萬分之一）美登木美登木 美登木堿（千萬分之一）美登木堿（千萬分之一）各種有效成分含量相差懸殊各種有效成分含量相差懸殊3. 中藥藥效的發(fā)揮是多種成分中藥藥效的發(fā)揮是多種成分協(xié)同作用協(xié)同作用的結(jié)果，因此應(yīng)從的結(jié)果，因此應(yīng)從整體整體上來控制中藥的質(zhì)量上來控制中藥的質(zhì)量成分復(fù)雜且大多數(shù)有效成分尚不十分清楚成分復(fù)雜且大多數(shù)有效成分尚不十分清楚4.鞣質(zhì)鞣質(zhì) 地榆（止血）地榆（止血） 其他（無藥效）其他（無藥效）有效有效 無效無效同一成分在不同藥材中的藥理作用不

5、同同一成分在不同藥材中的藥理作用不同5.例例 三黃瀉心湯干浸膏三黃瀉心湯干浸膏有效成分與濃縮干燥方法的關(guān)系有效成分與濃縮干燥方法的關(guān)系(%) 常壓常壓 減壓減壓 逆浸透逆浸透 成分成分 濃縮濃縮 濃縮濃縮 噴霧噴霧大黃酸葡萄糖苷大黃酸葡萄糖苷 41.1 51.6 96.8小檗堿小檗堿 34.5 37.5 94.5黃連堿黃連堿 6.3 12.0 93.7黃岑苷黃岑苷 77.4 77.6 98.5制劑工藝不同，有效成分的量也不同制劑工藝不同，有效成分的量也不同6.丸、散、片、錠、合、酒、酊、丸、散、片、錠、合、酒、酊、膏、露、茶、栓、顆粒、糖漿等膏、露、茶、栓、顆粒、糖漿等劑型繁多，輔料干擾大劑型

6、繁多，輔料干擾大7. 針對不同的劑型，采用相應(yīng)的方法進(jìn)針對不同的劑型，采用相應(yīng)的方法進(jìn)行分離純化后測定行分離純化后測定蠟丸蠟丸 蜂蠟蜂蠟蜜丸蜜丸 蜂蜜蜂蜜糊劑糊劑 糯米粉、黃米粉糯米粉、黃米粉曲劑曲劑 發(fā)酵發(fā)酵膠劑膠劑 豆油、黃酒、冰糖豆油、黃酒、冰糖中藥制劑的分類中藥制劑的分類二、二、中國藥典（中國藥典（2000年版）一部（二十六種）年版）一部（二十六種）丸劑丸劑 膠劑膠劑 膏藥膏藥 顆粒劑顆粒劑 滴眼劑滴眼劑散劑散劑 合劑合劑 露劑露劑 糖漿劑糖漿劑 軟膏劑軟膏劑片劑片劑 酒劑酒劑 茶劑茶劑 滴丸劑滴丸劑 注射劑注射劑錠劑錠劑 酊劑酊劑 搽劑搽劑 膠囊劑膠囊劑 滴鼻劑滴鼻劑栓劑栓劑 巴布膏

7、劑巴布膏劑 橡膠膏劑橡膠膏劑 氣霧劑噴霧劑氣霧劑噴霧劑 煎膏劑（膏滋）煎膏劑（膏滋）流浸膏劑與浸膏劑流浸膏劑與浸膏劑（一）（一）液體制劑液體制劑用藥材提取物制備的液體制劑用藥材提取物制備的液體制劑合劑、糖漿劑、酒劑、茶劑、酊劑合劑、糖漿劑、酒劑、茶劑、酊劑 滴鼻劑、滴眼劑、露劑、搽劑等滴鼻劑、滴眼劑、露劑、搽劑等（無植物組織與細(xì)胞，故（無植物組織與細(xì)胞，故無顯微鑒別無顯微鑒別）1、 合劑與口服液合劑與口服液（單劑量合劑也可稱為（單劑量合劑也可稱為“口服液口服液”）合劑系指藥材用水或其他溶劑，采用適宜方法合劑系指藥材用水或其他溶劑，采用適宜方法提取，經(jīng)濃縮制成的內(nèi)服液體制劑提取，經(jīng)濃縮制成的內(nèi)服

8、液體制劑一般檢一般檢查項(xiàng)目查項(xiàng)目2、 酒劑與酊劑酒劑與酊劑酒劑酒劑酊劑酊劑藥材用蒸餾酒提取制成的澄清液體制劑藥材用蒸餾酒提取制成的澄清液體制劑藥物用規(guī)定濃度的乙醇提取或溶解而制成藥物用規(guī)定濃度的乙醇提取或溶解而制成的澄清液體制劑的澄清液體制劑一般檢查項(xiàng)目一般檢查項(xiàng)目甲醇量檢查甲醇量檢查（GC）總固體總固體微生物微生物限度限度含乙醇量含乙醇量（GC）裝量裝量（二）（二）半固體制劑半固體制劑軟膏軟膏裝量裝量微生物限度微生物限度檢查項(xiàng)目檢查項(xiàng)目常用基質(zhì)常用基質(zhì) 油脂性、水溶性油脂性、水溶性 乳劑型（乳膏劑）乳劑型（乳膏劑）藥物、藥材細(xì)粉、藥材提取藥物、藥材細(xì)粉、藥材提取物與適量基質(zhì)混合制成的半物與適

9、量基質(zhì)混合制成的半固體外用制劑固體外用制劑 藥材提取液的濃縮液藥材提取液的濃縮液（三）（三）半流體制劑半流體制劑煎膏劑煎膏劑(膏滋膏滋)流浸膏劑與浸膏劑（半流體或固體）流浸膏劑與浸膏劑（半流體或固體）（無植物組織與細(xì)胞，（無植物組織與細(xì)胞，故故無顯微鑒別無顯微鑒別）藥材用水煎煮、去渣濃縮后，加煉藥材用水煎煮、去渣濃縮后，加煉蜜或糖制成的半流體制劑蜜或糖制成的半流體制劑1、 煎膏劑煎膏劑(膏滋膏滋) 相對密度相對密度不溶物不溶物 裝量裝量微生物限度微生物限度檢查項(xiàng)目檢查項(xiàng)目應(yīng)無焦臭、異味，無糖結(jié)晶析出應(yīng)無焦臭、異味，無糖結(jié)晶析出2、流浸膏劑與浸膏劑（半流浸膏劑與浸膏劑（半/固）固）藥材用適宜的溶

10、劑提取，蒸去部分或全部藥材用適宜的溶劑提取，蒸去部分或全部溶劑，調(diào)整濃度至規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)而制成的制劑溶劑，調(diào)整濃度至規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)而制成的制劑裝量裝量微生物限度微生物限度檢查項(xiàng)目檢查項(xiàng)目1ml流流 浸膏浸膏 1g 原藥材原藥材1g 浸膏浸膏 2 5g 原藥材原藥材生產(chǎn)提取溶劑大多為水或稀醇生產(chǎn)提取溶劑大多為水或稀醇檢測時一般需經(jīng)檢測時一般需經(jīng)有機(jī)提取有機(jī)提取后分析后分析對于流浸膏，有對于流浸膏，有的測總固體量以的測總固體量以控制其質(zhì)量控制其質(zhì)量有效成分有效成分不明不明或或無定無定量方法量方法的，可的，可 測一定測一定溶劑的浸出物含量溶劑的浸出物含量 有效成分有效成分明確明確且且有有適當(dāng)方法適當(dāng)方法 ，測定

11、有，測定有效成分的含量效成分的含量（四）（四）固體制劑固體制劑 藥材提取物、藥材粉末加賦藥材提取物、藥材粉末加賦形劑、制備而成形劑、制備而成丸劑、膠劑、顆粒劑、散劑、片劑、丸劑、膠劑、顆粒劑、散劑、片劑、膠囊劑、錠劑、膠劑、茶劑、栓劑膠囊劑、錠劑、膠劑、茶劑、栓劑（有植物組織與細(xì)胞，可做顯微鑒別）（有植物組織與細(xì)胞，可做顯微鑒別）1、 丸劑丸劑 指藥材細(xì)粉或藥材提取物加適宜的黏合劑或其他指藥材細(xì)粉或藥材提取物加適宜的黏合劑或其他輔料制成球形或類球形制劑，分為蜜丸、水丸、水蜜丸、輔料制成球形或類球形制劑，分為蜜丸、水丸、水蜜丸、糊丸、濃縮丸、蠟丸、微丸等糊丸、濃縮丸、蠟丸、微丸等檢查項(xiàng)目檢查項(xiàng)目

12、水分、重量差異水分、重量差異(按丸或重量按丸或重量)裝量差異裝量差異(按一次劑量分裝的按一次劑量分裝的)溶散時限、微生物限度溶散時限、微生物限度裝量差異裝量差異(按一次劑量分裝的按一次劑量分裝的)水分、重量差異水分、重量差異(按丸或重量按丸或重量)溶散時限溶散時限微生物限度微生物限度檢查項(xiàng)目檢查項(xiàng)目水分規(guī)定水分規(guī)定大蜜丸、小蜜丸、濃縮蜜丸大蜜丸、小蜜丸、濃縮蜜丸 15.0%水蜜丸、濃縮水蜜丸水蜜丸、濃縮水蜜丸 12.0%水丸、糊丸、濃縮水丸水丸、糊丸、濃縮水丸 9.0%裝量差異裝量差異 %限限量量標(biāo)標(biāo)示示裝裝量量裝裝量量瓶瓶每每袋袋 高高低低溶散時限溶散時限6丸，照崩解時限檢查法丸，照崩解時限

13、檢查法重量差異重量差異第一法（按丸服用）每次最高丸數(shù)或每第一法（按丸服用）每次最高丸數(shù)或每 丸（丸（1.5g），），10份份%W限限量量次次最最高高丸丸數(shù)數(shù)丸丸標(biāo)標(biāo)示示重重量量次次最最高高丸丸數(shù)數(shù) 高高低低%W限量限量標(biāo)示重量標(biāo)示重量每丸每丸 高高低低第二法（按重量服）每份第二法（按重量服）每份10丸，丸，10份份%W限量限量平均重量或標(biāo)示重量平均重量或標(biāo)示重量丸丸 10 高高 低低2、 散劑散劑 一種或多種藥材混合制成的粉一種或多種藥材混合制成的粉末狀制劑，分內(nèi)服和外用散劑末狀制劑，分內(nèi)服和外用散劑 檢查項(xiàng)目檢查項(xiàng)目均勻度均勻度水分水分裝量差異裝量差異微生物限度微生物限度均勻度均勻度取供試品

14、適量置光滑紙上，平鋪取供試品適量置光滑紙上，平鋪約約5cm2，將其表面壓平，在亮處，將其表面壓平，在亮處觀察，應(yīng)呈現(xiàn)均勻的色澤，無花觀察，應(yīng)呈現(xiàn)均勻的色澤，無花紋、色斑紋、色斑水分水分9.0%3、顆粒劑顆粒劑 藥材提取物與適宜輔料或藥材細(xì)藥材提取物與適宜輔料或藥材細(xì)粉制成的顆粒狀制劑，分為可溶性顆粉制成的顆粒狀制劑，分為可溶性顆粒劑、混懸性顆粒劑、泡騰性顆粒劑粒劑、混懸性顆粒劑、泡騰性顆粒劑 檢查項(xiàng)目檢查項(xiàng)目粒度粒度 水分水分 溶化性溶化性裝量差異裝量差異 微生物限度微生物限度粒度粒度 1號篩號篩4號篩號篩8%(左右輕輕往返左右輕輕往返3分鐘分鐘)溶化性溶化性溶化攪拌倍熱水 52010g裝量差

15、異裝量差異單劑量包裝單劑量包裝 同丸劑同丸劑多劑量包裝多劑量包裝 最低裝量檢查法最低裝量檢查法(附錄附錄 C) 平均裝量平均裝量標(biāo)示裝量標(biāo)示裝量 每個裝量每個裝量限量限量% 4、 片劑片劑 藥材提取物加藥材細(xì)粉或藥材細(xì)藥材提取物加藥材細(xì)粉或藥材細(xì)粉與適宜輔料混勻壓制而成的圓片狀粉與適宜輔料混勻壓制而成的圓片狀或異形片狀的制劑，分為浸膏片、半或異形片狀的制劑，分為浸膏片、半浸膏片和全粉片浸膏片和全粉片檢查項(xiàng)目檢查項(xiàng)目重量差異重量差異崩解時限崩解時限微生物限度微生物限度原粉片原粉片30浸膏片浸膏片1h薄膜衣片薄膜衣片1h5、膠囊劑膠囊劑硬膠囊劑硬膠囊劑軟膠囊劑軟膠囊劑腸溶膠囊劑腸溶膠囊劑 檢查項(xiàng)目

16、檢查項(xiàng)目水分水分裝量差異裝量差異崩解時限崩解時限微生物限度微生物限度第二節(jié)第二節(jié) 中藥制劑分析的一般程序中藥制劑分析的一般程序含量測定含量測定檢查檢查鑒別鑒別取樣取樣提取提取純化純化供試品溶液的制備供試品溶液的制備一、一、（一）（一）提取方法提取方法1、萃取法萃取法 利用溶質(zhì)在兩種互不相溶的溶利用溶質(zhì)在兩種互不相溶的溶劑中溶解度的不同，使物質(zhì)從一種劑中溶解度的不同，使物質(zhì)從一種溶劑轉(zhuǎn)移到另一種溶劑中，將測定溶劑轉(zhuǎn)移到另一種溶劑中，將測定組分提取出來的方法組分提取出來的方法用于皂苷類用于皂苷類正丁醇正丁醇氯仿氯仿乙醚、乙醚、石油醚石油醚醋酸乙酯醋酸乙酯（1）萃取溶劑的選擇）萃取溶劑的選擇.用于生

17、物堿類用于生物堿類用于黃酮類用于黃酮類用于揮發(fā)油用于揮發(fā)油（2）水相）水相pH的選擇的選擇酸性成分酸性成分 比其比其pKa低低12個個pH單位單位 比其比其pKa高高12個個pH單位單位 堿性成分堿性成分（3）儀器和提取次數(shù)）儀器和提取次數(shù)（4）酒劑和酊劑）酒劑和酊劑先揮去乙醇先揮去乙醇（5）防止和消除乳化）防止和消除乳化分液漏斗分液漏斗鑒別鑒別1次次含量測定含量測定 3 4次次2、冷浸法冷浸法 樣品置溶劑里，室溫下浸泡一樣品置溶劑里，室溫下浸泡一段時間的提取方法段時間的提取方法適宜適宜易溶出易溶出的組分的組分適宜遇適宜遇熱不穩(wěn)定熱不穩(wěn)定的藥物的藥物 費(fèi)時費(fèi)時（8 24小時）小時）特點(diǎn)特點(diǎn)適用

18、范圍適用范圍適宜植物性粉末適宜植物性粉末不宜動物性粉末不宜動物性粉末親脂性親脂性 親水性親水性石油醚石油醚 苯苯 氯仿氯仿 乙醚乙醚 乙酸乙酯乙酸乙酯 丙酮丙酮 乙醇乙醇 甲醇甲醇 水水3、 回流提取法回流提取法 樣品置有機(jī)溶劑中加熱回流的樣品置有機(jī)溶劑中加熱回流的提取方法提取方法加快溶出速度，省時加快溶出速度，省時適宜受熱穩(wěn)定的藥物適宜受熱穩(wěn)定的藥物適宜較難溶出的組分適宜較難溶出的組分特點(diǎn)特點(diǎn)儀器儀器普通回流裝置普通回流裝置通過更換溶劑，使提取更完全通過更換溶劑，使提取更完全4、 連續(xù)回流提取法連續(xù)回流提取法 樣品置有機(jī)溶劑中加熱，蒸發(fā)樣品置有機(jī)溶劑中加熱，蒸發(fā)的溶劑經(jīng)冷凝流回樣品管的提取方

19、的溶劑經(jīng)冷凝流回樣品管的提取方法法節(jié)省溶劑，提高提取效率節(jié)省溶劑，提高提取效率適宜受熱穩(wěn)定的藥物適宜受熱穩(wěn)定的藥物費(fèi)時費(fèi)時特點(diǎn)特點(diǎn)儀器儀器索氏提取器索氏提取器5、 水蒸氣蒸餾法水蒸氣蒸餾法 適用于具揮發(fā)性的可隨水蒸氣適用于具揮發(fā)性的可隨水蒸氣蒸出的組分的測定蒸出的組分的測定麻黃堿、檳榔堿、丹皮酚、揮發(fā)油麻黃堿、檳榔堿、丹皮酚、揮發(fā)油6、 超聲提取法超聲提取法 超聲波振蕩器（超聲波清洗器）超聲波振蕩器（超聲波清洗器） 簡便簡便 省時省時 提取率高提取率高 利用超聲波的助溶作用進(jìn)行提取利用超聲波的助溶作用進(jìn)行提取原理原理 超聲波在液體中以疏密相間的形超聲波在液體中以疏密相間的形式向物體輻射，出現(xiàn)式

20、向物體輻射，出現(xiàn)“空化空化”現(xiàn)象（氣現(xiàn)象（氣泡的形成、產(chǎn)生及破裂現(xiàn)象），形成超泡的形成、產(chǎn)生及破裂現(xiàn)象），形成超過過1000個大氣壓的沖擊力個大氣壓的沖擊力7、 超臨界流體萃取超臨界流體萃取（SFE法）法）當(dāng)壓力和溫度超過氣體的臨當(dāng)壓力和溫度超過氣體的臨界點(diǎn)時所形成的單一相態(tài)界點(diǎn)時所形成的單一相態(tài)超臨界流體超臨界流體 是一種處于超臨界點(diǎn)之上的流體，是一種處于超臨界點(diǎn)之上的流體，是介于氣體與液體之間的一種物相，兼是介于氣體與液體之間的一種物相，兼有氣體與液體的一些特性有氣體與液體的一些特性氣體氣體超臨界流體超臨界流體氣體氣體T 壓力壓力T 壓力壓力 SFE 工藝流程工藝流程 超臨界流體萃取超臨界

21、流體萃取與與化學(xué)法萃取化學(xué)法萃取相比有相比有以下突出的以下突出的優(yōu)點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)： （1） 它具有它具有與液體相似的與液體相似的密度，因而具密度，因而具有與液體相似有與液體相似的較強(qiáng)的溶解的較強(qiáng)的溶解能力；能力；（2）溶質(zhì)在）溶質(zhì)在流體中的擴(kuò)散流體中的擴(kuò)散系數(shù)與氣體相系數(shù)與氣體相似，具有傳質(zhì)似，具有傳質(zhì)快，提取時間快，提取時間短的優(yōu)點(diǎn)；短的優(yōu)點(diǎn)； （3）超臨界）超臨界流體的表面流體的表面張力為零，張力為零，易滲透到樣易滲透到樣品中，帶走品中，帶走測定組分；測定組分；（4）超臨界）超臨界流體在通常狀流體在通常狀態(tài)下為氣體，態(tài)下為氣體，萃取后溶劑可萃取后溶劑可立即變成氣體立即變成氣體而逸出，易達(dá)而逸出，易

22、達(dá)到濃集的目的；到濃集的目的；（6） CO2價格便宜，價格便宜，純度高，容純度高，容易取得，且易取得，且在生產(chǎn)過程在生產(chǎn)過程中循環(huán)使用，中循環(huán)使用，從而降低成從而降低成本；本；（5） CO2是是一種不活潑的一種不活潑的氣體氣體, 萃取過程萃取過程不發(fā)生化學(xué)反不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)應(yīng),且屬于不燃且屬于不燃性氣體性氣體,無味、無味、無臭、無毒，無臭、無毒，故安全性好；故安全性好；（7） 該技該技術(shù)易與其他儀術(shù)易與其他儀器聯(lián)用實(shí)現(xiàn)自器聯(lián)用實(shí)現(xiàn)自動化動化（二）（二）純化方法純化方法1、萃取法萃取法 利用藥物與雜質(zhì)溶解性能利用藥物與雜質(zhì)溶解性能的不同進(jìn)行分離的不同進(jìn)行分離例例棄去棄去水層水層含生物堿樣品含生物堿

23、樣品 H生物堿鹽生物堿鹽 游游離離生生物物堿堿氯氯仿仿氨水氨水H2O2、 柱色譜法柱色譜法（1）保留測定組分在柱上，洗去雜）保留測定組分在柱上，洗去雜 質(zhì)，再用適當(dāng)溶劑洗下組分質(zhì)，再用適當(dāng)溶劑洗下組分（2）保留雜質(zhì)于柱上）保留雜質(zhì)于柱上常用固定相常用固定相硅膠硅膠氧化鋁氧化鋁大孔吸附樹脂大孔吸附樹脂鑒別試驗(yàn)鑒別試驗(yàn)二、二、鑒定有臨床療效的已知成分鑒定有臨床療效的已知成分黃連黃連 小檗堿（抗菌消炎）小檗堿（抗菌消炎） 麻黃麻黃 麻黃堿（支氣管哮喘）麻黃堿（支氣管哮喘）烏頭烏頭 烏頭堿（毒性）烏頭堿（毒性）洋地黃洋地黃 強(qiáng)心苷（強(qiáng)心）強(qiáng)心苷（強(qiáng)心）延胡索延胡索 延胡索乙素（鎮(zhèn)痛）延胡索乙素（鎮(zhèn)痛）

24、（一）（一）顯微鑒別顯微鑒別（含生藥粉制劑）（含生藥粉制劑）丸劑、片劑、膠囊劑、散劑丸劑、片劑、膠囊劑、散劑快速，簡便，覆蓋面大快速，簡便，覆蓋面大 選擇原則選擇原則1、應(yīng)選有專屬性的特征進(jìn)行鑒別、應(yīng)選有專屬性的特征進(jìn)行鑒別2、多來源的藥材應(yīng)選擇共有的特征進(jìn)行、多來源的藥材應(yīng)選擇共有的特征進(jìn)行 鑒別鑒別1、水牛角濃縮粉、水牛角濃縮粉2、麝香、麝香3、珍珠、珍珠4、朱砂、朱砂5、雄黃、雄黃6、黃連、黃連7、梔子、梔子8、郁金、郁金9、黃芩、黃芩安宮牛黃丸安宮牛黃丸（二）（二）化學(xué)鑒別化學(xué)鑒別 抗干擾能力差抗干擾能力差顯色、顯色、熒光、熒光試劑組分例例 二妙丸中蒼術(shù)的鑒別二妙丸中蒼術(shù)的鑒別褪色褪色

25、醚層醚層樣品樣品乙醚乙醚 4KMnO蒼術(shù)酮蒼術(shù)酮蒼術(shù)炔蒼術(shù)炔（三）（三）色譜鑒別色譜鑒別TLC法法應(yīng)用最多應(yīng)用最多 （Rf、顏色、熒光）、顏色、熒光）GC法法 適用于含揮發(fā)性成分適用于含揮發(fā)性成分 的藥物的藥物 HPLC法法常與含量測定同時進(jìn)常與含量測定同時進(jìn) 行行陰、陽對照法陰、陽對照法陽性對照陽性對照 將要鑒別的藥材按制劑將要鑒別的藥材按制劑 工藝處理，再按鑒別方工藝處理，再按鑒別方 法提取的溶液法提取的溶液陰性對照陰性對照 把制劑中要鑒別的藥材把制劑中要鑒別的藥材 除去，用剩下的各味藥除去，用剩下的各味藥 按制劑工藝處理，再按按制劑工藝處理，再按 鑒別方法提取的溶液鑒別方法提取的溶液 O

26、 O O O O O O O O O 例例陽陽性性對對照照陰陰性性對對照照樣樣品品大補(bǔ)陰丸大補(bǔ)陰丸 黃柏的黃柏的TLC法鑒別法鑒別 樣樣品品對照對照藥材藥材小小檗檗堿堿O O OO O 例例薄層板的選擇薄層板的選擇 硅膠硅膠G板（可加板（可加0.3% 0.5% CMC-Na） 多用多用 氧化鋁板氧化鋁板 常用于生物堿類藥物常用于生物堿類藥物 聚酰胺板聚酰胺板 常用于黃酮類及酚類常用于黃酮類及酚類 藥物藥物 纖維素板纖維素板 常用于氨基酸類藥物常用于氨基酸類藥物 定義：定義： 中藥材或中藥制劑經(jīng)適當(dāng)處理中藥材或中藥制劑經(jīng)適當(dāng)處理后，采用一定的分析手段，得到的后，采用一定的分析手段，得到的能夠標(biāo)定

27、該中藥材或中藥制劑特性能夠標(biāo)定該中藥材或中藥制劑特性的共有峰的圖譜的共有峰的圖譜（四）中藥鑒別新技術(shù)（四）中藥鑒別新技術(shù)中藥指中藥指 紋圖譜紋圖譜2. 色譜指紋圖譜的基本屬性色譜指紋圖譜的基本屬性模糊性模糊性 強(qiáng)調(diào)分析、比較指紋圖譜的相似性，而強(qiáng)調(diào)分析、比較指紋圖譜的相似性，而不是完全相同。不是完全相同。是一種是一種綜合的、量化的綜合的、量化的色譜鑒別手段。色譜鑒別手段。整體性整體性 將指紋圖譜作為一個整體來分析和比較將指紋圖譜作為一個整體來分析和比較它的綜合特征以達(dá)到鑒別的目的。它的綜合特征以達(dá)到鑒別的目的。3. 指紋圖譜的應(yīng)用指紋圖譜的應(yīng)用雅蓮云蓮味蓮味蓮雅蓮雅蓮云蓮云蓮IIIIII訶訶

28、子子小訶子小訶子大訶子大訶子絨毛訶子絨毛訶子人參須根人參須根人參主根人參主根不同產(chǎn)地高良姜的氣相指紋圖譜不同產(chǎn)地高良姜的氣相指紋圖譜指紋圖譜研究過程中的注意事項(xiàng)：指紋圖譜研究過程中的注意事項(xiàng)：1、在、在藥效學(xué)指導(dǎo)下藥效學(xué)指導(dǎo)下進(jìn)行研究，保證指紋進(jìn)行研究，保證指紋圖譜反映的化學(xué)成分包括中藥材中有圖譜反映的化學(xué)成分包括中藥材中有效部位所含的絕大部分成分或有效成效部位所含的絕大部分成分或有效成分的全部。分的全部。2、樣品的預(yù)處理過程及測定方法應(yīng)、樣品的預(yù)處理過程及測定方法應(yīng)簡便、簡便、經(jīng)濟(jì)、易行經(jīng)濟(jì)、易行，且，且專屬性、準(zhǔn)確度與重專屬性、準(zhǔn)確度與重現(xiàn)性好現(xiàn)性好。雜質(zhì)檢查雜質(zhì)檢查三、三、水分水分總灰分

29、和酸不溶性灰分總灰分和酸不溶性灰分重金屬重金屬砷鹽砷鹽殘留農(nóng)藥殘留農(nóng)藥 主要項(xiàng)目主要項(xiàng)目雜質(zhì)來源及檢查意義雜質(zhì)來源及檢查意義水分水分 結(jié)塊、霉變或有效成分水解結(jié)塊、霉變或有效成分水解灰分灰分 控制藥物本身及泥土、沙石控制藥物本身及泥土、沙石 等無機(jī)雜質(zhì)等無機(jī)雜質(zhì)砷鹽砷鹽 劇毒，常由除草劑、殺蟲劑劇毒，常由除草劑、殺蟲劑 或化肥引入或化肥引入重金屬重金屬 環(huán)境污染和使用農(nóng)藥引入環(huán)境污染和使用農(nóng)藥引入 殘留農(nóng)藥殘留農(nóng)藥 有毒有毒烘干法烘干法（不含或少含揮發(fā)性成分）（不含或少含揮發(fā)性成分）甲苯法甲苯法 （含揮發(fā)性成分）（含揮發(fā)性成分）減壓干燥法減壓干燥法（含揮發(fā)性成分貴重藥）（含揮發(fā)性成分貴重藥）

30、GC法法（一）（一）水分測定法水分測定法酸不溶性灰分的測定酸不溶性灰分的測定 灰灰化化恒恒重重炭炭化化供供試試品品已已恒恒重重坩坩堝堝600500 炭化炭化灰化灰化過濾過濾總灰分總灰分已恒重坩堝已恒重坩堝HCld總灰分的測定總灰分的測定（二）（二）總灰分和酸不溶性灰分的測定總灰分和酸不溶性灰分的測定WHO規(guī)定植物藥規(guī)定植物藥鉛鉛10ppm鎘鎘0.3ppm干法破壞干法破壞濕法破壞濕法破壞硫代乙酰胺法硫代乙酰胺法（三）（三）重金屬的測定重金屬的測定干法破壞（干法破壞（ChP）濕法破壞（濕法破壞（USP）灰灰化化炭炭化化供供試試品品低低溫溫 6005003HNO蒸蒸干干蒸蒸干干第第一一法法 HClO

31、H2(調(diào)到中性調(diào)到中性) 第第一一法法消消化化供供試試品品凱凱氏氏燒燒瓶瓶O法法古古蔡蔡氏氏法法供供試試品品有有機(jī)機(jī)破破壞壞DDCAg 堿融法破壞堿融法破壞濕法破壞濕法破壞堿融法堿融法 灰灰化化炭炭化化供供試試品品6005002OHCaH+ 34AsO（四）（四）砷鹽的測定砷鹽的測定（五）（五）殘留農(nóng)藥的測定殘留農(nóng)藥的測定1、 總氯量的測定總氯量的測定2、 總磷量的測定總磷量的測定3、GC法法 中國藥典中藥制劑含量測定所占比例中國藥典中藥制劑含量測定所占比例 版本版本 % 1977 1.48 1985 5.31 1990 8.73 1995 12.81 2000 62.09 （HPLC 36%

32、 TLC 24% GC 3%)含量測定項(xiàng)目的選定含量測定項(xiàng)目的選定四、四、測定項(xiàng)目的選定原則測定項(xiàng)目的選定原則1 首選君藥及貴重藥、劇毒藥建立首選君藥及貴重藥、劇毒藥建立 含量測定方法含量測定方法2 其次考慮臣藥及其他味藥其次考慮臣藥及其他味藥3 有效成分明確的，可選有效成分有效成分明確的，可選有效成分4 成分類別清楚的，可測某一類總成分類別清楚的，可測某一類總 成分的含量成分的含量5 檢測成分應(yīng)歸屬某單一藥味檢測成分應(yīng)歸屬某單一藥味6 檢測成分應(yīng)與中醫(yī)用藥的功能主檢測成分應(yīng)與中醫(yī)用藥的功能主 治相近治相近7 確無法含量測定的，可測定浸出確無法含量測定的，可測定浸出 物含量物含量化學(xué)分析法化學(xué)

33、分析法色譜法色譜法常用定量方法常用定量方法 分光光度法分光光度法（一）（一）化學(xué)分析法化學(xué)分析法重量分析法重量分析法 容量分析法容量分析法特點(diǎn)特點(diǎn) A、準(zhǔn)確度、精密度高、準(zhǔn)確度、精密度高 B、抗干擾能力差、抗干擾能力差昆明山海棠片 HCl殘殘渣渣濾濾液液樣樣品品乙乙醇醇 OHNH23乙乙醚醚恒恒重重稱稱重重 例例（二）（二）分光光度法分光光度法UV法法 比色法比色法特點(diǎn)特點(diǎn) A、靈敏度高、靈敏度高 B、簡便、快速、簡便、快速 C、精密度稍低、精密度稍低 D、干擾多、干擾多 蘆丁蘆丁nm,max359299266259 黃芩苷黃芩苷nm,max314271240 小檗堿小檗堿 nm360,350

34、,345max丹皮酚丹皮酚nm274max （三）（三）TLCS法法 測定薄層板上斑點(diǎn)對單色光的吸測定薄層板上斑點(diǎn)對單色光的吸收或反射的強(qiáng)度而進(jìn)行定量的方法收或反射的強(qiáng)度而進(jìn)行定量的方法特點(diǎn)特點(diǎn) A、分離效果好、分離效果好 B、適用于無法用、適用于無法用UV、HPLC 法測定的組分法測定的組分 C、準(zhǔn)確度、精密度低于、準(zhǔn)確度、精密度低于HPLC2000年版中國藥典（年版中國藥典（2000年版）年版）薄層掃描法品種薄層掃描法品種 品種數(shù)量品種數(shù)量 TLCS數(shù)量數(shù)量 占總數(shù)占總數(shù)%534（藥材）（藥材） 20 3.74458（成藥）（成藥） 32 6.99978（總數(shù)）（總數(shù)） 52 10.731

35、、 選擇測定條件選擇測定條件（1）薄層色譜條件）薄層色譜條件 分離好分離好 不拖尾不拖尾（2）檢測方法）檢測方法吸收測定法吸收測定法熒光測定法熒光測定法反射法反射法透射法透射法（3）掃描方式）掃描方式 單波長單波長雙波長雙波長線性掃描法線性掃描法鋸齒掃描法鋸齒掃描法外標(biāo)法外標(biāo)法內(nèi)標(biāo)法內(nèi)標(biāo)法（4）散射參數(shù)）散射參數(shù)SX薄層板的散射薄層板的散射ECLA Kubelka-Munk方程方程 jSiKSdxdi iSjKSdxdj （1）薄層板）薄層板 均勻、平整均勻、平整2、 注意事項(xiàng)注意事項(xiàng)（2）點(diǎn)樣量）點(diǎn)樣量 準(zhǔn)確準(zhǔn)確（4）顯色劑）顯色劑 均勻、適當(dāng)均勻、適當(dāng)（5）保護(hù)斑點(diǎn)）保護(hù)斑點(diǎn) 用相同大小潔

36、凈玻璃蓋住薄層用相同大小潔凈玻璃蓋住薄層板，并用透明膠紙封住邊緣，以起固定和隔絕空板，并用透明膠紙封住邊緣，以起固定和隔絕空氣作用氣作用（3）斑點(diǎn)）斑點(diǎn) 應(yīng)完全分離，不拖尾應(yīng)完全分離，不拖尾 樣樣 樣樣 對對 對對 樣樣 樣樣 對對 對對 樣樣 樣樣 對對 對對 低低 高高 低低 高高 低低 高高 外標(biāo)法（兩點(diǎn)校正法）外標(biāo)法（兩點(diǎn)校正法）（四）（四）HPLC法法RP - HPLC色譜柱色譜柱 ODS流動相流動相 甲醇甲醇 - 水水PIC 反離子反離子 氫氧化四丁基銨氫氧化四丁基銨色譜柱色譜柱 ODSRP - PIC 反離子反離子 烷基磺酸鹽烷基磺酸鹽 無機(jī)陰離子無機(jī)陰離子外標(biāo)法和內(nèi)標(biāo)法外標(biāo)法和

37、內(nèi)標(biāo)法離子對色譜法（離子對色譜法（PIC） 極性流動相中加入離子對試劑，極性流動相中加入離子對試劑，與被分析離子生成中性離子對，從而與被分析離子生成中性離子對，從而增加在非極性固定相中的溶解度，使增加在非極性固定相中的溶解度，使分配系數(shù)增大分配系數(shù)增大2000年版中國藥典（年版中國藥典（2000年版）年版）HPLC法品種法品種 品種數(shù)量品種數(shù)量 HPLC數(shù)量數(shù)量 占總數(shù)占總數(shù)%534（藥材）（藥材） 54 10.11458（成藥）（成藥） 48 10.48978（總數(shù)）（總數(shù)） 102 20.59應(yīng)用實(shí)例應(yīng)用實(shí)例- -小青龍合劑小青龍合劑 處方處方 麻黃麻黃125g 125g 桂枝桂枝125g

38、 125g 白芍白芍125g 125g 干姜干姜125 125 五味子五味子125g125g 細(xì)辛細(xì)辛62g 62g 甘草甘草( (蜜炙蜜炙) ) 法半夏法半夏188g188gNOTESNOTES：合劑是在傳統(tǒng)湯劑基礎(chǔ)上改進(jìn)后的一種新劑型：合劑是在傳統(tǒng)湯劑基礎(chǔ)上改進(jìn)后的一種新劑型生物堿生物堿桂皮醛桂皮醛芍藥甙芍藥甙揮發(fā)油揮發(fā)油三萜皂甙三萜皂甙應(yīng)用實(shí)例應(yīng)用實(shí)例- -小青龍合劑小青龍合劑 制法制法 以上八味，細(xì)辛、桂枝提取揮發(fā)油，以上八味，細(xì)辛、桂枝提取揮發(fā)油，蒸餾后的水溶液另器收集，藥渣與白芍、麻黃、蒸餾后的水溶液另器收集，藥渣與白芍、麻黃、五味子、甘草加水煎煮至味盡，合并煎液，濾過，五味子、甘

39、草加水煎煮至味盡，合并煎液，濾過，濾液和蒸餾后的水溶液合并，濃縮至約濾液和蒸餾后的水溶液合并，濃縮至約1000ml1000ml。法半夏、甘姜照流浸膏劑項(xiàng)下滲漉法，用法半夏、甘姜照流浸膏劑項(xiàng)下滲漉法，用70%70%乙乙醇作溶劑，浸漬醇作溶劑，浸漬2424小時后進(jìn)行滲漉，漉液濃縮，小時后進(jìn)行滲漉，漉液濃縮，與上述藥液合并，靜置，濾過，濾液濃縮至與上述藥液合并，靜置，濾過，濾液濃縮至1000ml1000ml，加入苯甲酸鈉，加入苯甲酸鈉3g3g與細(xì)辛、桂枝揮發(fā)油，與細(xì)辛、桂枝揮發(fā)油，攪勻，即得。攪勻，即得。 性狀性狀 本品為棕黑色的液體；氣微香，味本品為棕黑色的液體；氣微香，味甜、微辛。甜、微辛。 功

40、能與主治功能與主治 解表化飲，止咳平喘。用于解表化飲，止咳平喘。用于風(fēng)寒水飲，惡寒發(fā)熱，無汗，喘咳痰稀。風(fēng)寒水飲，惡寒發(fā)熱，無汗，喘咳痰稀。 用法與用量用法與用量 口服，一次口服，一次10-20ml10-20ml，一日，一日3 3次，用時搖勻。次，用時搖勻。方藥分析：方藥分析：君君 麻黃麻黃發(fā)汗為君發(fā)汗為君臣臣 桂枝桂枝解表為臣解表為臣佐佐 甘草甘草恐發(fā)汗太過恐發(fā)汗太過, , 佐以甘草緩佐以甘草緩 之之使使 白芍、干姜、細(xì)辛、法半夏、五白芍、干姜、細(xì)辛、法半夏、五 味子味子幾藥合力共為使。幾藥合力共為使。可外發(fā)汗，內(nèi)行水，散表里之邪。可外發(fā)汗，內(nèi)行水，散表里之邪。漢代張仲景漢代張仲景傷寒論傷寒

41、論小青龍湯小青龍湯近代由重慶桐君閣中藥廠該湯劑為合劑近代由重慶桐君閣中藥廠該湯劑為合劑本方治療傷寒表不解，心下有水氣，干嘔，本方治療傷寒表不解，心下有水氣，干嘔，發(fā)熱而咳。近代也用于慢性支氣管炎，發(fā)熱而咳。近代也用于慢性支氣管炎，支氣管哮喘、肺氣腫，均見咳、喘、痰支氣管哮喘、肺氣腫，均見咳、喘、痰白清稀者。白清稀者。供試品溶液與陰性對照液的制備：供試品溶液與陰性對照液的制備： 取合劑取合劑10 ml10 ml，石油醚分，石油醚分3 3次萃取，合并次萃取，合并石油醚萃取液石油醚萃取液 油層油層 ，濃縮至，濃縮至1ml1ml，為供試，為供試品溶液品溶液A A； 水層水層 用用NaNa2 2COCO

42、3 3調(diào)調(diào)PH11-12PH11-12，用氯仿萃取，合，用氯仿萃取，合并氯仿萃取液，回收氯仿至干，殘渣用并氯仿萃取液，回收氯仿至干，殘渣用1ml1ml甲醇溶解，為供試品溶液甲醇溶解，為供試品溶液B B；NOTESNOTES：陰性對照液陰性對照液如上法同步進(jìn)行。如上法同步進(jìn)行。1. 1. 桂皮醛的鑒別桂皮醛的鑒別 取供試品液取供試品液A A、陰性對照液、桂皮醛對、陰性對照液、桂皮醛對照液（照液（1ug/ml1ug/ml）15ul15ul，點(diǎn)于同一硅膠，點(diǎn)于同一硅膠G G板上，板上，環(huán)己烷環(huán)己烷- -乙酸乙酯（乙酸乙酯（1717：3 3）展開，晾干，）展開，晾干，噴噴2 2，4 4二硝基苯肼乙醇二

43、硝基苯肼乙醇T.ST.S，供試品，供試品A A與與對照品在相應(yīng)位置上顯相同的橙色斑點(diǎn)，對照品在相應(yīng)位置上顯相同的橙色斑點(diǎn)，而陰性對照液無此斑點(diǎn)。而陰性對照液無此斑點(diǎn)。2. 2. 細(xì)辛揮發(fā)油的鑒別細(xì)辛揮發(fā)油的鑒別 取供試品液取供試品液A A、陰性對照液、細(xì)辛揮發(fā)、陰性對照液、細(xì)辛揮發(fā)油對照液（油對照液（1 1：1010乙醚液）乙醚液）5ul5ul，點(diǎn)于同一，點(diǎn)于同一硅膠硅膠G G板上，環(huán)己烷展開，晾干，噴板上，環(huán)己烷展開，晾干，噴10%10%香香草醛濃硫酸草醛濃硫酸T.ST.S，加熱至顯色，供試品，加熱至顯色，供試品A A與與對照品在相應(yīng)位置上顯相同的粉紅色斑點(diǎn)，對照品在相應(yīng)位置上顯相同的粉紅色

44、斑點(diǎn)，而陰性對照液無此斑點(diǎn)。而陰性對照液無此斑點(diǎn)。3. 麻黃堿的鑒別麻黃堿的鑒別 取供試品液取供試品液B，陰性對照液，麻黃堿對照品，陰性對照液，麻黃堿對照品液（液（1mg/ml）各）各5ul，點(diǎn)于同一硅膠，點(diǎn)于同一硅膠G，氯，氯仿仿-甲醇甲醇-濃氨水濃氨水（20：5：0.5）展開，晾干，噴茚三酮）展開，晾干，噴茚三酮T.S，加熱至斑點(diǎn)顯色，供試品加熱至斑點(diǎn)顯色，供試品B與對照品在相應(yīng)與對照品在相應(yīng)位置上顯相同的藍(lán)紫色斑點(diǎn)，而陰性對照液位置上顯相同的藍(lán)紫色斑點(diǎn)，而陰性對照液無此斑點(diǎn)。無此斑點(diǎn)。 取合劑取合劑5ml，上聚酰胺柱，上聚酰胺柱，DW洗脫，洗洗脫，洗脫液水浴濃縮至干，用脫液水浴濃縮至干，

45、用1ml甲醇溶解，為供甲醇溶解，為供試品溶液試品溶液C； 聚酰胺柱再用聚酰胺柱再用95%乙醇洗脫，棄取洗脫乙醇洗脫，棄取洗脫液，用液，用3M氨乙醇液洗脫，收集洗脫液水浴氨乙醇液洗脫，收集洗脫液水浴蒸干，蒸干， 1ml甲醇溶解，為供試品溶液甲醇溶解，為供試品溶液D。4. 芍藥甙的鑒別芍藥甙的鑒別 取供試品液取供試品液C、陰性對照液、芍藥甙對照、陰性對照液、芍藥甙對照液（液（1mg/ml）10ul，點(diǎn)于同一硅膠，點(diǎn)于同一硅膠G板上，氯板上，氯仿仿-乙酸乙酯乙酸乙酯-甲醇甲醇-冰醋酸冰醋酸-甲酸（甲酸（8：1：2：0.04）展開，晾干，噴）展開，晾干，噴10%硫酸乙醇液，加熱硫酸乙醇液，加熱至顯色，

46、供試品至顯色，供試品C與對照品在相應(yīng)位置上顯相與對照品在相應(yīng)位置上顯相同的紫色斑點(diǎn)，而陰性對照液無此斑點(diǎn)。同的紫色斑點(diǎn)，而陰性對照液無此斑點(diǎn)。 5. 甘草酸的鑒別甘草酸的鑒別 取供試品液取供試品液D、陰性對照液、甘草酸銨對、陰性對照液、甘草酸銨對照液（照液（2mg/ml）2ul，點(diǎn)于同一硅膠，點(diǎn)于同一硅膠G板上，板上，乙酸乙酯乙酸乙酯-甲酸甲酸-冰醋酸冰醋酸-蒸餾水（蒸餾水（30：2：2：4）展開，晾干，噴展開，晾干，噴10%硫酸乙醇液，加熱至顯硫酸乙醇液，加熱至顯色，色，UV燈燈365nm觀察，供試品觀察，供試品D與對照品在與對照品在相應(yīng)位置上顯相同的紫色斑點(diǎn)，而陰性對照相應(yīng)位置上顯相同的紫

47、色斑點(diǎn)，而陰性對照液無此斑點(diǎn)。液無此斑點(diǎn)。含量測定含量測定HPLC法測定芍藥甙的含量法測定芍藥甙的含量儀器與色譜條件儀器與色譜條件 BECKMAN 332型高效液相色譜儀型高效液相色譜儀163型可變波長紫外檢測儀，型可變波長紫外檢測儀，220nm427型記錄及數(shù)據(jù)處理儀型記錄及數(shù)據(jù)處理儀色譜柱為色譜柱為YWGC18流動相乙腈流動相乙腈-水（水（15：85）標(biāo)準(zhǔn)曲線制備標(biāo)準(zhǔn)曲線制備 精密稱取芍藥甙精密稱取芍藥甙5.08mg，溶于水，溶于水至至50ml量瓶中，定容，分別吸取量瓶中，定容，分別吸取0.50、1.00、1.50、2.00ml于于10ml量瓶中定容。量瓶中定容。回收率測定回收率測定 精密

48、吸取除去白芍制成的合劑（精密吸取除去白芍制成的合劑（即即陰性對照液陰性對照液）0.3ml與適量芍藥甙對照品液，通與適量芍藥甙對照品液，通過過0.5g聚酰胺柱，用水洗脫至聚酰胺柱，用水洗脫至50ml量瓶中至刻度，量瓶中至刻度，依前述條件測定，平均回收率為依前述條件測定，平均回收率為99.42%，RSD為為0.23%（n=3）。）。樣品測定樣品測定 取自制小青龍合劑搖勻，用濾紙過濾，取自制小青龍合劑搖勻，用濾紙過濾，精密吸取精密吸取0.3ml0.3ml濾液通過聚酰胺柱，以不同濾液通過聚酰胺柱，以不同回收率測定條件進(jìn)行測定。回收率測定條件進(jìn)行測定。 分析實(shí)例分析實(shí)例萬氏牛黃清心丸萬氏牛黃清心丸 處方

49、處方 牛黃牛黃10g 10g 朱砂朱砂60g 60g 黃連黃連200g 200g 黃芩黃芩120g 120g 梔子梔子120g 120g 郁金郁金80g80g分析實(shí)例分析實(shí)例萬氏牛黃清心丸萬氏牛黃清心丸 制法制法 以上六味，除牛黃外，朱砂水飛或粉碎以上六味，除牛黃外，朱砂水飛或粉碎成極細(xì)粉；其余黃連等四味粉碎成細(xì)粉；將成極細(xì)粉；其余黃連等四味粉碎成細(xì)粉；將牛黃研細(xì)，與上述粉末配研，過篩，混勻。牛黃研細(xì)，與上述粉末配研，過篩，混勻。每每100g100g粉末加煉蜜粉末加煉蜜100-200g100-200g制成大蜜丸，即制成大蜜丸，即得。得。古方為糊丸，亦有水丸古方為糊丸，亦有水丸 性狀性狀 本品為

50、紅棕色至棕褐色的大蜜丸；氣本品為紅棕色至棕褐色的大蜜丸；氣特異，味甜、微澀、苦。特異，味甜、微澀、苦。 功能主治功能主治 清熱解毒，鎮(zhèn)驚安神。用于熱邪清熱解毒，鎮(zhèn)驚安神。用于熱邪內(nèi)閉，煩躁不安，神昏譫語，小兒高熱驚內(nèi)閉，煩躁不安，神昏譫語，小兒高熱驚厥。厥。 方藥分析方藥分析 本方來源于明本方來源于明. .痘疹世醫(yī)痘疹世醫(yī)心心法法 ，本方為清心開竅劑，主治熱邪內(nèi)陷心，本方為清心開竅劑，主治熱邪內(nèi)陷心包所致竅閉神昏癥。包所致竅閉神昏癥。 方中牛黃，清心解毒，豁痰開竅為君藥；方中牛黃，清心解毒，豁痰開竅為君藥；黃連、黃芩、梔子清熱瀉火，為臣藥；朱砂黃連、黃芩、梔子清熱瀉火，為臣藥；朱砂清心，重鎮(zhèn)安

51、神，郁金行氣開竅共為佐使藥，清心，重鎮(zhèn)安神，郁金行氣開竅共為佐使藥，合用以奏透邪瀉熱，開竅安神之效。合用以奏透邪瀉熱，開竅安神之效。 方藥分析方藥分析 牛黃牛黃清熱解毒藥，主含膽酸類成分。清熱解毒藥，主含膽酸類成分。黃連黃連清熱燥濕藥，主要為小檗堿。清熱燥濕藥，主要為小檗堿。黃芩黃芩清熱燥濕藥，主要為黃酮類。清熱燥濕藥，主要為黃酮類。梔子梔子清熱瀉火藥，主含梔子甙。清熱瀉火藥，主含梔子甙。朱砂朱砂安神藥，主含硫化汞（安神藥，主含硫化汞（HgSHgS）。）。郁金郁金活血去瘀藥，主含揮發(fā)油。活血去瘀藥，主含揮發(fā)油。 鑒別鑒別q 顯微鑒別顯微鑒別郁金郁金糊化淀粉團(tuán)塊幾乎無色。糊化淀粉團(tuán)塊幾乎無色。梔

52、子梔子種皮石細(xì)胞。種皮石細(xì)胞。黃芩黃芩纖維淡黃色，梭形，厚壁，孔溝細(xì)。纖維淡黃色，梭形，厚壁，孔溝細(xì)。黃連黃連纖維鮮黃色，壁稍厚，紋孔明顯。纖維鮮黃色，壁稍厚，紋孔明顯。朱砂朱砂不規(guī)則塊狀物或顆粒狀物，暗紅棕色、不規(guī)則塊狀物或顆粒狀物，暗紅棕色、鮮紅色或棕黃色。鮮紅色或棕黃色。郁金郁金糊化淀粉團(tuán)糊化淀粉團(tuán)塊塊梔子梔子種皮石細(xì)胞種皮石細(xì)胞黃芩黃芩纖維纖維黃連黃連纖維纖維朱砂朱砂不規(guī)則塊狀不規(guī)則塊狀物或顆粒狀物，暗物或顆粒狀物，暗紅棕色、鮮紅色或紅棕色、鮮紅色或棕黃色棕黃色q 化學(xué)鑒別化學(xué)鑒別1. 1. 朱砂的鑒別朱砂的鑒別 取本品取本品3g3g，加水適量，研勻，反復(fù)洗去懸，加水適量，研勻，反復(fù)洗

53、去懸浮物，可得少量朱紅色沉淀，取出，加入鹽酸浮物，可得少量朱紅色沉淀，取出，加入鹽酸1ml1ml及銅片少量，加熱煮沸，銅片由黃色變?yōu)榧般~片少量，加熱煮沸，銅片由黃色變?yōu)殂y白色。銀白色。 HgS+2HCl+CuCuCl2+Hg+H2S NOTESNOTES：在酸性條件下，朱砂與銅片發(fā)生置換：在酸性條件下，朱砂與銅片發(fā)生置換反應(yīng)析出金屬汞，在銅片表面形成銀白色汞齊。反應(yīng)析出金屬汞，在銅片表面形成銀白色汞齊。2. 2. 人工牛黃的鑒別人工牛黃的鑒別 取本品，剪碎，加硅藻土取本品，剪碎，加硅藻土0.6g0.6g，研勻，研勻，加氯仿加氯仿10ml10ml、冰醋酸、冰醋酸0.5ml0.5ml，加熱回流，加

54、熱回流30min,30min,放冷，濾過，濾液蒸干，殘渣加乙醇放冷，濾過，濾液蒸干，殘渣加乙醇2ml2ml使溶使溶解，濾過，濾液作為供試品溶液。解，濾過，濾液作為供試品溶液。 膽酸和豬去氧膽酸加乙醇制成膽酸和豬去氧膽酸加乙醇制成1ml1ml含含1mg1mg的混合溶液，作為對照品溶液。的混合溶液，作為對照品溶液。TLCTLC法法 CMC-NaCMC-Na，硅膠，硅膠G G展開劑展開劑 醋酸乙酯醋酸乙酯- -正己烷正己烷- -醋酸醋酸- -甲醇甲醇 （32:6:1:132:6:1:1）顯色劑顯色劑 10%10%磷鉬酸乙醇液，磷鉬酸乙醇液， 1100C,10min1100C,10min人工牛黃人工牛

55、黃供試品供試品牛黃空白牛黃空白豬去氧膽酸豬去氧膽酸膽膽酸酸3. 3. 黃芩的鑒別黃芩的鑒別 供試品溶液的制備：取本品供試品溶液的制備：取本品3g3g，剪碎，剪碎，加硅藻土加硅藻土0.5g0.5g，研勻，加甲醇，研勻，加甲醇20ml20ml，加熱回，加熱回流流1hr,1hr,放冷，濾過，濾液作為供試品溶液。放冷，濾過，濾液作為供試品溶液。 對照品溶液的制備：黃芩甙對照品加甲對照品溶液的制備：黃芩甙對照品加甲醇制成每醇制成每1ml1ml含含1mg1mg的溶液，作為對照品溶液。的溶液，作為對照品溶液。TLCTLC法法 CMC-NaCMC-Na，硅膠，硅膠G G （4%4%醋酸鈉）醋酸鈉）展開劑展開劑

56、 醋酸乙酯醋酸乙酯- -丁酮丁酮- -甲酸甲酸- -水水 （5:3:1:15:3:1:1）顯色劑顯色劑 2%2%三氯化鐵乙醇液三氯化鐵乙醇液使斑點(diǎn)更為集中使斑點(diǎn)更為集中-OH與與Fe+3絡(luò)合絡(luò)合黃芩甙供試品黃芩空白4. 4. 梔子的鑒別梔子的鑒別 供試品溶液的制備：取本品供試品溶液的制備：取本品3g3g，加乙醚，加乙醚15ml15ml，研磨，棄去乙醚。殘渣揮干乙醚，加醋酸，研磨，棄去乙醚。殘渣揮干乙醚，加醋酸乙酯乙酯30ml30ml，加熱回流，加熱回流1hr,1hr,放冷，濾過，濾液蒸干，放冷，濾過，濾液蒸干，殘渣加甲醇?xì)堅蛹状?ml3ml溶解，濾過，濾液作為供試品溶溶解，濾過，濾液作為供試

57、品溶液。液。 對照品溶液的制備：梔子甙對照品加甲醇對照品溶液的制備：梔子甙對照品加甲醇制成每制成每1ml1ml含含1mg1mg的溶液，作為對照品溶液。的溶液，作為對照品溶液。TLCTLC法法 CMC-NaCMC-Na，硅膠，硅膠G G展開劑展開劑 醋酸乙酯醋酸乙酯- -丙酮丙酮- -甲酸甲酸- -水水 （10 : 7 : 2 : 0.510 : 7 : 2 : 0.5）顯色劑顯色劑 10%10%硫酸乙醇硫酸乙醇 1050C, 10min1050C, 10min梔子甙供試品梔子空白5. 5. 黃連的鑒別黃連的鑒別 供試品溶液的制備：取含量測定供試品溶液的制備：取含量測定項(xiàng)下剩余的鹽酸項(xiàng)下剩余的鹽酸- -甲醇提取液甲醇提取液4ml4ml，水浴蒸，水浴蒸干，殘渣加甲醇溶解，使成干，殘渣加甲醇溶解，使成1ml1ml作為供試品作為供