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文檔簡介
1、f/J由血型決九號題目:PVCPVC 電纜配方技術及 C C 應用專業:材料工程技術(新材料)班級:材料 131131學生姓名:嵇敏學號:130301117130301117指導教師:馬群鋒時間:20152015 年 1 1 月摘要以聚氯乙烯為基礎樹脂,添加環保型的鈣/鋅復合穩定劑、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二異癸酯對苯二甲酸二辛酯、偏苯三酸三辛酯增塑劑等添加劑,制備了環保型電纜料。本文介紹了聚氯乙烯電纜料中阻燃抑煙的方法和生產工藝。闡述了 PVC 電纜料阻燃性能的研究進展,并揭示了增塑劑、阻燃劑以及填充劑用量對其阻燃性能的影響。最后,簡單描述了共混制備阻燃 PVC 電纜料的研究現狀。關鍵詞
2、:聚氯乙烯、電纜料、環保、新產品開發、阻燃目錄(一)PVC電纜簡介4(二)PVC電纜改性42.1鈣/鋅熱穩定劑的研究42.2阻燃改性4(三)PVC電纜配方4(四)實驗結果分析5.1PVC樹月旨的選用5增塑劑的選擇5環保穩定劑的選擇7阻燃改性8結論12(五)結束語12參考文獻14PVCPVC 電纜配方技術及其應用(一)PVC電纜簡介PVCfe 纜料是以聚氯乙烯為基礎樹脂,添加穩定劑、鄰苯二甲酸二辛酯,鄰苯二甲酸二異癸酯,對苯二甲酸二辛酯、偏苯三酸三辛酯等增塑劑以及碳酸鈣等無機填充物,助劑和潤滑劑等添加劑,經過混配捏合擠出而制備的粒子。(二)PVC電纜改性鈣/鋅熱穩定劑的研究1阻燃改性2(三)PV
3、C電纜配方耐溫籌圾7060105PVC10010C100IOC都零二甲悔二辛麻30-40-鄒笨二甲碓二異至偉-30-80對柴二甲除二辛需30-401520IO-2C偏笨三段三辛靖-30-90醇胃豆合穩定河3-103-1037c3-10轄增望劑2752-1527515理科5-505-505-505-50泥滑劑。也 502.50-550C5(四)實驗結果分析傳統的 PVC 急定劑含有鉛等重金屬,性能雖好卻不環保,所以用環保的穩定劑替代傳統的重金屬穩定劑是必須的,目前研究較多、應用較廣的是鈣/鋅復合穩定劑。蘇朝北34等經過一系列研究, 用國產鈣/鋅穩定劑, 配合適當溫度等級的增塑劑,分別制得了 70
4、,90,105C 的環保 PVCT 套料,環彳要求符合 RoHS定,性能可滿足GB/T8815-2002 的要求。4.1PVC 樹脂的選用選用合適的PVCM脂是設計具有良好加工工藝性能的PVC色緣料配方和生產性能良好的電纜的至關重要的一步。PVS 子量越高,制品的拉伸強度、沖擊強度、彈性模量越高,但熔體的流動性與可塑性下降,耐熱耐寒性越好,加工溫度越高。試驗發現,采用聚合度為 1300 左右的聚氯乙烯樹脂較適合(即 SG-3 型樹脂)。增塑劑的選擇增塑劑的主要作用是降低聚合物的熔融溫度和熔體粘度,進而降低聚合物的加工溫度,賦予聚合物制品以柔軟性和耐低溫性能。通過配方試驗發現,環保型 70PVC
5、 匏緣料在 20 及工作溫度下體積電阻率較難達到標準要求。因此使絕緣料的熱失重和斷裂伸長率及體積電阻率同時滿足標準要求是配方研制的關鍵所在。PVC 樹脂有良好的絕緣性能,增塑劑的加入會使絕緣性能降低。選擇電性能好、熱穩定性好、揮發性比較小、增塑效果好的增塑劑才能使絕緣料有較好的電絕緣性能和物理機械性能。環保型聚氯乙烯絕緣料中較常使用的增塑劑有:鄰苯二甲酸二辛醋(DOP)鄰苯二甲酸二壬醋(DINP),鄰苯二甲酸二異癸醋(DIDP)鄰壓苯二甲酸二 H一醋(DUP,鄰苯二甲酸雙十三醇酯(DTDP)對苯二甲酸二辛醋(DOTP 偏苯三酸三辛酷(TOTMo由 圖1看 出 , 增 塑 劑 的 揮 發 性 及
6、 耐 熱 性 優 劣 順 序 如下:TOTMDTDPDUPDIDPDINPDOTPDOPo。DOPM 有優良的綜合性能,增塑效率高、揮發性小、耐寒性和電性能等良好,是理想的主增塑劑。但 DO 沖獨使用難滿足絕緣料電絕緣能性的要求。DOTPfDOP生能相近,但耐寒性、耐熱穩定性和電絕緣性都好于 DOP(匕 DOPB18 倍)。因此,需將 DOPWDOTP 曾塑劑配合使用,可獲得所需性能的絕緣料。0510152025I00P下老化時間(天)圖1含不同增塑劑絕爆料的熱失重塑料的揮發性小,則制品的熱失重就少,其老化性能就好。其揮發性主要與所用增塑劑有關,增塑劑的揮發性與其閃點有關,閃點低的揮發性較大。
7、由表 1 可知:13#的熱失重比其他三個配方大, 原因是增塑劑加入量較多揮發量增大所致。熱失重與增塑劑的揮發、氯化氫的逸出、低分子物質的析出等有關熱失重會在一定程度上影響塑料的斷裂伸長變化率。ki 增型劑對材料熱老化性能的影響配方號1#741】#13#DOP,價205253UDOTP、價20202527熱失重.歐m*IQ2】2It&項6斷裂伸長變化率.%一80-1Q3126-145由表 2 可知:10#配方在 20 及工作溫度下體積電阻率比 5#配方高,這是因為雖然兩個配方的增塑劑總用量相同,但 10#配方中 DOTP 勺比例較 5#配方多所致;2#配方20 及工作溫度下體積電阻率比
8、5#配方高,這是因為在 DOT 歷口入量相同下,2#配方中 DO 歷口入量較 5#配方少,絕緣電阻隨著增塑劑加入量增多而下降所致。另外,從表 2 也可以看出,2#配方的低溫沖擊實驗不合格,這是因為 2#配方的增塑劑用量較少導致材料的玻璃化溫度升高。因此絕緣電阻與低溫沖擊性能是一對矛盾,要使他們同時滿足標準要求,必須選擇適合的增塑劑并將其添加量控制在合適的范圍。表 2 增塑劑對材料性能的影響配方號2#5#10DOP.價25:期15DOTPt份15153020七體枳電阻率.n mL密1W9%】十L原id:匚作溫度下體積電阻率nmS6僅i3奴UTZ物泌沖擊脆化溫度(一】以)不合格合格合格綜合多方面的
9、因素選取鄰苯二甲酸二辛酯(DOP 和對苯二甲酸二辛醋 CDOTW為 PVC 的增塑劑。加入 DOTP要是為了提高塑料的電絕緣性能等。環保穩定劑的選擇環保 PVCfe 緣料的穩定劑不能含對人體有危害的鉛(Pb),鍋 CCd 卜汞(Hg)、神(As)、銘(Cr)、硒(Se)、睇(Sb)等重金屬元素,因此選用無毒的鈣鋅復合穩定劑。鈣鋅復合穩定劑的熱穩定性接近或超過某些鋼/鍋穩定劑、鉛類穩定劑,并且耐候性好、透明性良好。鈣鋅復合穩定劑對熱穩定時間的影響見表 3配方中填充劑 25 份,潤滑劑 0.6 份,抗氧劑 0.6。鈣鋅復合穩定劑的加入量太少材料老化性能不合格,加入量太多成本太高,一般加入 5 份左
10、右比較合適。表W 鈣鋅復年穩定劑對熱檢定時間的影響配方號3#8#124DOP,仍202025DOTP*份ia1820環保復合穩定劑3810約J七熱穩定時間.miJ507594斷裂伸長變化率.%&6900246S10楞/仲度含穩定劑的加入*(份)圖2鈣鋅復合卷定劑對PVC絕緣性能的影響阻燃改性5(1)增塑劑用量對阻燃性能的影響 PVC 電纜料中加入的增塑劑不同,電纜料的阻燃性和發煙性將會有所不同。對于 PVC 電纜料中最常用四種增塑劑:鄰苯二甲酸二辛酯、偏苯三酸三辛酯、磷酸三甲苯酯和聚酯系增塑劑,它們的阻燃性有很大的區別,科學家們做了相關的研究工作。在軟質 PVC10O 中力口入了 30
11、60 份的增塑劑,研究發現當增塑劑含量增加時,PVC 的氧指數降低。對于不同的增塑劑,下降的快慢程度基本一致。并且含磷酸三甲苯酯的 PVCM 有最高的氧指數,它比含有鄰苯二甲酸二辛酯的 PVC 的氧指數約高 5。對發煙量的研究顯示,含鄰苯二甲酸二辛酯和磷酸三甲苯酯的 PVC 的發煙量隨著增塑劑的含量的增加而增加。但是含偏苯三酸三辛酯和聚酯系增塑劑的 PVC 具有相反的結果。(2)阻燃劑用量對阻燃性能的影響PVC 電纜料中加入了 Al(OH3,SbQ,硼酸鋅(ZB)等無機阻燃劑, 它們的用量對 PVC的阻燃性能影響很大,國內外學者對此作了很多相關的研究。聶紅云等人研究了 SbQ及Sb2O3/ZB
12、復配阻燃劑添加量對PVC氧指數的影響。 他們發現隨著Sb2O3的增力口,PVC 電纜料的極限氧指數呈直線上升趨勢,在納米 Sb2O3 的添加量大于 1.5 份時,納米 Sb2O3 寸 PVC 勺氧指數貢獻大于微米級 Sb2O3 他們還研究了 PVC 在 Sb2O*ZB 的質量比不同的時候的氧指數,發現隨著質量比的增加,氧指數下降。這就是說,加入Sb2O 如多,PVC 的阻燃性能越高,但是由于 Sb2O3 介格比較昂貴,所以一月加入Sb2O3 的量不是很高, 只要能保證一定的阻燃性即可。 并且加入的 ZB 可以用作消煙劑,將 ZB 與 Sb203M 合使用將使得 PVC 電纜料在具有合適的氧指數
13、的同時還具有低的生煙量。青島科技大學的黃兆閣6除了研究了 ZB 和 Sb2O3 勺添加量對阻燃性能的影響,還研究了 Al(OH3 用量對阻燃性能的影響,整體上,得到了這樣的規律:隨著阻燃劑用量的增加,PVC 電纜料的阻燃性能有了明顯的提高。(3)填充劑用量對阻燃性能的影響在 PVC 電纜料中,通常需要加入一定量的填充劑。如果我們加入滑石和陶土作為填充劑時氧指數提高 1 到 2 倍,但是電纜料的燃燒速度也會加倍,最大減光系數不變。如果加入 Al(OH3 作為填充劑,燃燒速度增加 50%氧指數增加, 最大減光系數下降, 所以它對發煙量抑制的效果較好。 在 PVC中也通常加入 CaCO3M 充齊【J
14、,科學家們研究發現,隨著 CaCO3 加入量的增加,PVC電纜料的氧指數下降,且最大減光系數也下降,所以加入 CaCO3 勺量不能太多,否則會影響到電纜料的阻燃抑煙效果。但是 CaCO 列以作為 HCl 氣體的捕獲劑,具有非常顯著的效果。基本配方PVC100 份;DOP30 份;氯化石蠟 1025 份;穩定劑 3 份;CaC031030 份;其他助劑 1.2 份;阻燃劑為變量。性能測試極限氧指數(L01)按國標 GB/T2406-2006 標準進行測試,試樣尺寸100mmx6.5mmx3.2mm.力學性能按國標 GB/T1040-2006 標準進行測試,試樣為 V 型試樣,拉伸速度為 250m
15、m/min.結果與討論用物份用物份圖 3 不同三氧化二睇添加量下 PVC 電纜料的極限氧指數圖 3 所示為添加不同量的三氧化二睇后 PVC 電線電纜料的極限氧指數。從圖中可以看出,隨著三氧化二睇添加量的增加,PVC 電纜料的極限氧指數呈直線上升趨勢,在納米三氧化二睇的添加量大于 1.5 份時一,納米三氧化二睇對 PVC的氧指數貢獻大十微米級三氧化二睇。在氧指數為 35%寸一,納米三氧化二睇的添加量可以比微米級三氧化二睇少 20%。這是因為納米級三氧化二睇阻燃材料由十粒度變小具有了特殊的延展性能,可均勻分散十聚合物材料中,具比表面積的增大使其在阻燃過程中能有效地生成 SbX3,采用凝聚相阻燃和減
16、少鏈式反應自由基OH 來實現阻燃,在阻燃性能方面比微米級三氧化二睇有數量級的提高z-o。雖然納米三氧化二睇可以在較低的添加量下達到比較高的氧指數,然而由十三氧化二睇阻燃機理是氣相阻燃與固相阻燃同時一進行,所以,以納米三氧化二睇阻燃的 PVC 電纜料的生煙量還是比較大,考慮煙氣對火災中逃生的不利影響,我們將具有抑煙功能的硼酸鋅引入阻燃劑體系中。硼酸鋅(ZB)與納米三氧化二睇復配阻燃劑對 PVC 氧指數的影響圖 4Sb2O3/ZB 不同比例下 PVC 電纜料的極限氧指數圖 2 所示為添加 5 份不同比例硼酸鋅與三氧化二睇時 PVC 電纜料的極限氧指數!從圖中可以看出,隨著復合阻燃劑中三氧化二睇添加
17、量的增加,PVC 電纜料的 LOI 增加。眾所周知,三氧化二睇與鹵系阻燃劑協效可以達到一般阻燃劑無法企及的綜合性能,然而目前三氧化二睇的價格一漲再漲,改性塑料尤其是 PVC 這種利潤比較低的改性材料已經難以承受!硼酸鋅價格低廉,且據前人研究可以作為 PVC 的阻燃消煙劑!DB!本研究中發現,將硼酸鋅與三氧化二睇復合后材料的生煙量大大降低,這使得該阻燃劑在達到適合氧指數的同時具有較低的生煙量。硼酸鋅(ZB)與納米三氧化二睇復配阻燃劑對 PVC 力學性能的影響圖 5 所示為 Sbz03/ZB 不同比例下 PVC 電纜料的力學性能。 從圖中可以看出,隨著硼酸鋅比例的增加,PVCt 纜料的拉伸強度呈下
18、降趨勢,斷裂伸長率先有一個微小的升高后降低的趨勢,但拉伸強度與斷裂伸長率的降低均不明顯,拉伸強度最大降低7.5%,斷裂伸長率最大降低 9.47%。這是因為使用的硼酸鋅為微米級的硼酸鋅,其粒徑分布為 210 微米,與納米三氧化二睇相差不大,因此對力學性能的影響不明顯。圖 5Sb2O3/ZB 不同比例下 PVC 電纜料的力學性能4.5 結論1) 納米三氧化二睇對 PVC 的氧指數貢獻大十微米級三氧化二睇, 當氧指數為 35%寸一,納米三氧化二睇的添加量可以比微米級三氧化二睇少 20%2)納米三氧化二睇與硼酸鋅復合后材料的氧指數降低,這說明硼酸鋅對氧指數的貢獻小十三氧化二睇,但復配后材料的生煙量大大降低,材料的整體成本也降低。3)隨著復配阻燃劑中硼酸鋅比例的增加,PVC 電纜料的拉伸強度呈下降趨勢,斷裂伸長率先有一個微小的升高后降低的趨勢,但拉伸強度與斷裂伸長率的降低均不明顯,拉伸強度最大降低 7.5%,斷裂伸長率最大降低
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