1、化驗員基礎知識化學分析法第一章1. 洗滌玻璃儀器的方法與要求（1）一般的玻璃儀器（如燒瓶、燒杯等）：先用自來水沖洗一下，然后用肥皂、 洗衣粉用毛刷刷洗， 再用自來水清洗， 最后用純化水沖洗 3 次（應順壁沖洗并充 分震蕩，以提高沖洗效果）。計量玻璃儀器（如滴定管、移液管、量瓶等）：也可用肥皂、洗衣粉的洗滌，但 不能用毛刷刷洗。（2）精密或難洗的玻璃儀器（滴定管、移液管、量瓶、比色管、玻璃垂熔漏斗 等）：先用自來水沖洗后， 瀝干，再用鉻酸清潔液處理一段時間 （一般放置過夜） ， 然后用自來水清洗，最后用純化水沖洗 3 次。（ 3）洗刷儀器時， 應首先將手用肥皂洗凈， 免得手上的油污物沾附在儀器壁

2、上， 增加洗刷的困難。（4）一個洗凈的玻璃儀器應該不掛水珠（洗凈的儀器倒置時，水流出后器壁不 掛水珠）。2、玻璃儀器的干燥（1）晾干不急等用的儀器，可放在儀器架上在無塵處自然干燥。（2）急等用的儀器可用玻璃儀器氣流烘干器干燥（溫度在6070C為宜）。（ 3）計量玻璃儀器應自然瀝干，不能在烘箱中烘烤。3、玻璃儀器的保管要分門別類存放在試驗柜中，要放置穩妥，高的、大的儀器放在里面。需長期保 存的磨口儀器要在塞間墊一張紙片，以免日久粘住。第二章分析天平與稱量一、天平室規章制度1. 操作者工作時穿好工作服，班前班后整理好崗位衛生，保持天平、操作臺、地 面及門窗潔凈。2. 操作者應熟悉分析天平的原理、

3、構造和正確的使用方法， 避免因使用不當和保 管不妥而影響稱量準確度或損傷天平某些部件。3. 所用分析天平，其感量應達到（或），其精度級別不應低于四級（或三級）。 每年由市計量部門定期校正計量一次。 任何人不得隨意拆裝其部件或改變其靈敏 度。如發現異常，應及時向質量保證部報告，并做好記錄。4. 與本室無關人員不得隨便入內，更不得隨意操作使用天平。二、操作程序1. 使用天平前，應先清潔天平箱內外的灰塵，檢查天平的水平和零點是否合適， 砝碼是否齊全。2. 稱量的質量不得超過天平的最大載荷。稱量物應放在一定的容器（如稱量瓶） 內進行稱量，具有吸濕性或腐蝕性的物質要加蓋蓋密后進行稱量。3. 稱量物的溫度

4、必須與天平箱內的溫度相同， 否則會造成上升或下降的氣流， 推 動天平盤，使稱得的質量不準確。4. 取放稱量物或砝碼不能用前門， 只能用側門， 關閉天平門時應輕緩。 拿稱量瓶 時應戴手套或用紙條捏取。5. 啟閉升降樞鈕須用左手， 動作要緩慢平穩； 取放稱量物及砝碼， 一定要先關閉 升降樞，將天平梁托起，以免損傷刀口。6. 稱量時應適當地估計添加砝碼，然后開啟天平，按指針偏移方向，增減砝碼， 至投影屏中出現靜止到10mg內的讀數為止。7. 全機械加碼天平通過旋轉指數盤增減砝碼時， 務必要輕緩，不要過快轉動指數 盤，致使圈砝碼跳落或變位。 半機械加碼天平加 1g 以上至 100g 砝碼時；微量天 平

5、加100mg以上至20g砝碼時，一定要用專用鑷子由砝碼盒內根據需要值輕輕夾 取使用。8. 物體及大砝碼要放在天平盤的中央，小砝碼應依順序放在大砝碼周圍。9. 每架天平固定一副砝碼， 不得換用。砝碼只允許放在砝碼盒內規定位置上， 絕 不允許放在天平底座或操作臺上。 對同一樣品測定的數次稱量， 應用同一架天平 和砝碼，以抵消由于天平和砝碼造成的誤差。10. 對于全機械加碼天平由指數盤和投影屏直接讀數。對于半機械加碼天平，克 以下讀數看加碼旋鈕指示數值和投影屏數值；克以上看天平盤內的平衡砝碼值。 對微量天平， 100mg 以下的重量，可轉動機械加碼的旋扭來增減圈砝碼；超過 100mg的重量時，須以砝

6、碼盒內砝碼來進行比較。11. 記錄平衡砝碼值時，先關閉天平，根據砝碼盒中的空位記下砝碼的質量，取 回砝碼時，再核對一遍。將稱量結果記錄到記錄本上。12. 稱量完畢，及時將所稱物品從天平箱內取出，把砝碼放在砝碼盒內，將指數 盤轉回到零位。 拔掉電源插頭， 檢查天平箱內盤上是否干凈， 然后罩好天平防塵 罩。13. 天平發生故障，不得擅自修理，應立即報告質量保證部。14. 罩好防塵罩，填寫操作記錄。三、維護與保養1. 天平應放在水泥臺上或堅實不易振動的臺上， 天平室應避開附近常有較大振動 的地方。2. 安裝天平的室內應避免日光照射，室內溫度也不能變化太大，保持在1723C 范圍為宜；室內要干燥，保持

7、濕度 5575%£圍為宜。對天平不利的水蒸汽、腐 蝕性氣體、粉塵切忌侵入天平和室內。3. 天平室應保持清潔干燥。 天平箱內應用毛刷刷凈， 天平箱內應放置變色硅膠干 燥劑。如發現部分硅膠由變色為粉紅色，應立即更換，天平箱應加防塵罩。天平 室應注意隨手關門。4. 天平放妥后不宜經常搬動。必須搬動時，應將天平盤、吊耳、天平梁等零件卸 下，其它零件不能隨意拆下。5 移動天平位置后，應由市計量部門校正計量合格后，方可使用。第三章重量法一、定義根據單質或化合物的重量，計算出在供試品中的含量的定量方法稱為重量法、原理采用不同方法分離出供試品中的被測成分， 稱取重量， 以計算其含量。 按分離方 法不

8、同，重量分析分為沉淀重量法、揮發重量法和提取重量法。三、沉淀重量法（一）原理被測成分與試劑作用， 生成組成固定的難溶性化合物沉淀出來， 稱定沉淀的質量， 計算該成分在樣品中的含量。（二）計算公式稱量形式質量（g）X換算因素供試品含量（% =x 100%供試品質量（ g）被測成分的相對原子量或相對分子量式中： 換算因素 = 稱量形式的相對分子量（三）舉例測定某供試品中硫（S）的含量1. 原理把供試品中的硫（S）氧化成硫酸根（SQ2-），再把硫酸根沉淀為硫酸鋇（BaS（4）， 如果灼燒后硫酸鋇的質量為 A（g）0設稱取供試品的質量為B（g）02. 計算S 的相對原子量換算因素 =233.43AX供

9、試品含量（% = X 100%B四、注意事項1. 沉淀法測定，取供試品應適量。取樣量多，生成沉淀量亦較多，致使過濾洗滌 困難，帶來誤差；取樣量教少，稱量及各操作步驟產生的誤差較大，使分析的準 確度較低。2. 不具揮發性的沉淀劑，用量不宜過量太多，以過量 2030%為宜。過量太多， 生成絡合物，產生鹽效應，增大沉淀的溶解度。3. 加入沉淀劑時要緩慢，使生成較大顆粒。4. 沉淀的過濾和洗滌， 采用傾注法。 傾注時應沿玻璃棒進行。 沉淀物可采用洗滌 液少量多次洗滌。5. 沉淀的干燥與灼燒， 洗滌后的沉淀， 除吸附大量水分外， 還可能有其他揮發性 雜質存在，必須用烘干或灼燒的方法除去，使之具有固定組成

10、，才可進行稱量。 干燥溫度與沉淀組成中含有的結晶水直接相關， 結晶水是否恒定又與換算因數緊 密聯系，因此，必須按規定要求的溫度進行干燥。灼燒這一操作是將帶有沉淀的濾紙卷好。 置于已灼燒至恒重的坩堝中， 先在低溫 使濾紙炭化， 再高溫灼燒。 灼燒后冷卻至適當溫度， 再放入干燥器繼續冷至室溫， 然后稱量。五、適用范圍重量法可測定某些無機化合物和有機化合物的含量。 在藥物純度檢查中常應用重 量法進行干燥失重、熾灼殘渣、灰分及不揮發物的測定等。六、允許差本法的相對偏差不得超過 %（干草浸膏等特殊品種的相對偏差不得超過 1%）。第四章滴定分析法（容量分析法）概述一、滴定分析法的原理與種類1. 原理滴定分

11、析法是將一種已知準確濃度的試劑溶液， 滴加到被測物質的溶液中， 直到所加的試劑與被測物質按化學計量定量反應為止， 根據試劑溶液的濃度和消耗的 體積，計算被測物質的含量。這種已知準確濃度的試劑溶液稱為滴定液。將滴定液從滴定管中加到被測物質溶液中的過程叫做滴定。當加入滴定液中物質的量與被測物質的量按化學計量定量反應完成時， 反應達到 了計量點。在滴定過程中，指示劑發生顏色變化的轉變點稱為滴定終點。滴定終點與計量點不一定恰恰符合，由此所造成分析的誤差叫做滴定誤差。 適合滴定分析的化學反應應該具備以下幾個條件：（ 1）反應必須按方程式定量地完成，通常要求在 %以上，這是定量計算的基礎。（2）反應能夠迅

12、速地完成（有時可加熱或用催化劑以加速反應）。（3）共存物質不干擾主要反應，或用適當的方法消除其干擾。（4）有比較簡便的方法確定計量點（指示滴定終點）。2. 滴定分析的種類（1）直接滴定法用滴定液直接滴定待測物質，以達終點。（2）間接滴定法 直接滴定有困難時常采用以下兩種間接滴定法來測定：a 置換法利用適當的試劑與被測物反應產生被測物的置換物， 然后用滴定液滴定這個置換 物。銅鹽測定：CiT+ 2KICu+ 2«+ 12丨用NaSQ滴定液滴定、以淀粉指示液指示終點|>b 回滴定法（剩余滴定法）用定量過量的滴定液和被測物反應完全后， 再用另一種滴定液來滴定剩余的前一 種滴定液。二、

13、滴定液滴定液系指已知準確濃度的溶液，它是用來滴定被測物質的。滴定液的濃度用“XXX滴定液（YYYmol/L）” 表示。（一）配制1. 直接法根據所需滴定液的濃度， 計算出基準物質的重量。 準確稱取并溶解后， 置于量瓶 中稀釋至一定的體積。如配制滴定液的物質很純（基準物質），且有恒定的分子式，稱取時及配制后性 質穩定等，可直接配制，根據基準物質的重量和溶液體積，計算溶液的濃度，但 在多數情況是不可能的。2. 間接法根據所需滴定液的濃度， 計算并稱取一定重量試劑， 溶解或稀釋成一定體積， 并 進行標定，計算滴定液的濃度。有些物質因吸濕性強， 不穩定， 常不能準確稱量， 只能先將物質配制近似濃度的

14、溶液，再以基準物質標定，以求得準確濃度。（二）標定標定系指用間接法配制好的滴定液，必須由配制人進行滴定度測定。（三）標定份數標定份數系指同一操作者， 在同一實驗室， 用同一測定方法對同一滴定液， 在正 常和正確的分析操作下進行測定的份數。不得少于 3 份。（四）復標復標系指滴定液經第一人標定后， 必須由第二人進行再標定。 其標定份數也不得 少于 3 份。（五）誤差限度1. 標定和復標標定和復標的相對偏差均不得超過 %。2. 結果以標定計算所得平均值和復標計算所得平均值為各自測得值， 計算二者的相對偏 差，不得超過 %。否則應重新標定。3. 結果計算如果標定與復標結果滿足誤差限度的要求，則將二者

15、的算術平均值作為結果。（六）使用期限滴定液必須規定使用期。 除特殊情況另有規定外， 一般規定為一到三個月， 過期 必須復標。出現異常情況必須重新標定。（七）范圍滴定液濃度的標定值應與名義值相一致， 若不一致時， 其最大與最小標定值應在 名義值的± 5%之間。（八）有關基本概念及公式物質的質量 m（ g）1. 物質的量 n（mol）=物質的摩爾質量 M（g/mol ）物質的量 n（ mol）2. 物質的摩爾濃度 C（mol/L ）= -溶液的體積 V（L）3. 在容量分析中，從滴定液中物質與被測物質的化學反應計量關系中選取它們的 特定基本單元，使反應物與生成物的特定基本單元之間的物質的

16、量比為1： 1，如此就可達到各物質的特定基本單元均以“等物質的量”進行化學反應。 亦即滴 定液中特定基本單元物質的量等于被測物質特定基本單元物質的量。就有：m被C標V標=C被V被C標V標=-M被（九）配制滴定液時的計算舉例：例1配制高錳酸鉀滴定液（L） 2000ml，應取KMnO多少克？解：m = C KMnOV KMnOMKMnO= X 2000/1000 X = 6.321g例2:稱取純 &Cr2O0.1275g，標化Na2S2O3滴定液，用去，試計算 NaSQ的濃 度。解：根據化學反應計量式，其計量關系為：1mol Na2S2O3 = 1mol （1/2I2 ） = 1mol （

17、 1/6 K 2Cr2O7）1/6 x例3:配制鹽酸液(1mol/L ) 1000ml,應取相對密度為，含 HCI %(g/g )的鹽酸 多少毫升？已知 M HCl = 36.46g/mol解:x 1000x%CHCl = mol/LxV = 1 x1000V =例 4:稱取 0.2275g 純 Na2CO3 標定未知濃度的 HCl 液，用去，試計算該 HCl 液的濃度。解:化學計量反應式為:NqCO+ 2HC f 2NaCI+ H2O+ CO T1/2Na2CO+ HCf NaCI+ I/2H2O+ 1/2CQ TmNa2CO3CHCl =VHClxM1/2Na2CO3 1000x2例 5:

18、加多少毫升水到 1000ml 氫氧化鈉液( mol/L )中，才能得到氫氧化鈉液( mol/L )設 X 為所加水的 ml 數x 1000/1000 = x( 1000/1000+ X)X = 0.056L =例6:稱取基準物三氧化二砷0.1546g，標定碘液(約L),試計算消耗本液多少毫升？A&Q + 6NaOH> 2NaAsQ+ 3H2ONaAsG + 12 + HQH NqAsO+ H+ 21-選取1/4AS2Q和1/2I2為其特定基本單元，則:M1/4As2O3 = 4 = 49.45g/molmAsQ3 = C1/2I2 X V1/2I2 X MI/4AS2QV1/2I

19、2 = = 0.032L = 32mlX三、滴定度（ T）1. 含義每1ml滴定液所相當被測物質的質量，常以 TA/B表示，A為滴定液，B 為被測物質的化學式，單位為 g/ml 。2. 計算公式由公式 3 得 mB = CAVAMB VA = 1，二 mB = CAMB由此得 TA/B = CAX MB式中mB為被測物質的質量；VA為滴定液的體積；CA為滴定液的濃度；MB被測物質特定基本單元的摩爾質量3. 藥典含量測定項下所謂“每Imlxxx滴定液（xxx mol/L ）相當于 XXX mg的xxx ”的描述就是滴定度。4. 舉例試計算用硫酸滴定液（L）滴定氫氧化鈉時的滴定度。2NaOH- H

20、SO NaSQ + 2H2O 2: 1NaQ- I/2H2SA 1/2Na2SQ+ HQ1:1選取NaQH和1/2H2SQ作為特定基本單元x2T1/2H2SQ4/NaQH = C1/2H2SQ4x MNaQH =x - =（g/ml ） = ml1000四、校正因子（ F）1. 含義校正因子是表示滴定液的實測濃度是規定濃度的多少倍。由于藥典中滴定度是以滴定液的規定濃度來計算的，而在實際工作中所 用滴定液的實測濃度不一定與規定濃度恰恰符合。 所以在計算含量時， 必須用校 正因子（F）將滴定液的規定濃度時的滴定度校正為實測濃度時的滴定度。2. 計算公式滴定液的實測濃度（ mol/L）F = 滴定液

21、的規定濃度（ mol/L）五、含量計算公式VX FXT供試品（% =X 100%ms（V樣V空）X FXT供試品（ %）= ms2. 剩余滴定法（V空V樣）X FXT供試品（ %）= ms（ V1F1 V2F2）XT或供試品（ %）= ms六、標示量及標示量 %的計算測得的含量標示量 % = - X 100% 標示量（規格）1. 片劑標示量 %計算VX FX TX平均片重標示量 % = X 100%X 100%X 100%X 100%供試品的重量/稀釋倍數X標示量2. 針劑標示量 %的計算VX FXT標示量 % = X 100%供試品的ml數/稀釋倍數X每ml的標示量3. 片重及膠囊裝量的確定

22、VX FXT半成品含量 % = - X 100%供試品的重量 / 稀釋倍數標示量（規格）X 100%片重（裝量） = 含量%七、化學試劑等級1. 一級品即優級純，又稱保證試劑（符號 . ），我國產品用綠色標簽作為標志，這 種試劑純度很高，適用于精密分析，亦可作基準物質用。2. 二級品即分析純，又稱分析試劑（符號 . ），我國產品用紅色標簽作為標志，純 度較一級品略差，適用于多數分析，如配制滴定液，用于鑒別及雜質檢查等。3. 三級品即化學純， （符號 . ），我國產品用藍色標簽作為標志，純度較二級品相 差較多，適用于工礦日常生產分析。4. 四級品即實驗試劑（符號 . ），雜質含量較高，純度較低，

23、在分析工作常用輔助 試劑（如發生或吸收氣體，配制洗液等）。它的純度相當于或高于保證試劑，通常專用作容量分析的基準物質。稱 取一定量基準試劑稀釋至一定體積， 一般可直接得到滴定液， 不需標定， 基準品 如標有實際含量，計算時應加以校正。6. 光譜純試劑（符號 . ）雜質用光譜分析法測不出或雜質含量低于某一限度，這種試劑主要用于 光譜分析中。7. 色譜純試劑用于色譜分析。8. 生物試劑用于某些生物實驗中。9. 超純試劑又稱高純試劑。八、容量儀器的使用方法（一）滴定管的使用方法1. 滴定管的構造及其準確度（1）構造滴定管是容量分析中最基本的測量儀器，它是由具有準確刻度的細長玻 璃管及開關組成。 滴定

24、管是容量分析中最基本的測量儀器， 是在滴定時用來測定 自管內流出溶液的體積。（2）準確度a常量分析用的滴定管為50ml或25ml，刻度小至，讀數可估計到，一 般有±的讀數誤差，所以每次滴定所用溶液體積最好在 20ml 以上，若滴定所用 體積過小，則滴定管刻度讀數誤差影響增大。例如： 所用體 積為 10ml ，讀 數誤 差為± ，則其相對 誤差達± 10X100%± %如所用體積為20ml,則其相對誤差即減小至土 %b 10ml 滴定管一般刻度可以區分為、。用于半微量分析區分小至，可 以估計讀到。c在微量分析中，通常采用微量滴定管，其容量為15ml,刻度區

25、分小至,可估計讀到。d 在容量分析滴定時，若消耗滴定液在 25ml 以上，可選用 50ml 滴定 管；10ml以上者，可用25ml滴定管；在10ml以下，宜用10ml或10ml以下滴 定管。以減少滴定時體積測量的誤差。一般標化時用 50ml 滴定管；常量分析用 25ml 滴定管；非水滴定用 10ml 滴定管。2. 滴定管的種類（1 ）酸式滴定管（玻塞滴定管）酸式滴定管的玻璃活塞是固定配合該滴定管的，所以不能任意更換。要 注意玻塞是否旋轉自如， 通常是取出活塞， 拭干， 在活塞兩端沿圓周抹一薄層凡 士林作潤滑劑（或真空活塞油脂），然后將活塞插入，頂緊，旋轉幾下使凡士林 分布均勻（幾乎透明）即可，

26、再在活塞尾端套一橡皮圈，使之固定。注意凡士林 不要涂得太多，否則易使活塞中的小孔或滴定管下端管尖堵塞。 在使用前應試漏。一般的滴定液均可用酸式滴定管， 但因堿性滴定液常使玻塞與玻孔粘合， 以至以轉動，故堿性滴定液宜用堿式滴定管。但堿性滴定液只要使用時間不長， 用畢后立即用水沖洗，亦可使用酸式滴定管。（2）堿式滴定管堿式滴定管的管端下部連有橡皮管，管內裝一玻璃珠控制開關，一般用 做堿性滴定液的滴定。 其準確度不如酸式滴定管， 只要由于橡皮管的彈性會造成 液面的變動。 具有氧化性的溶液或其他易與橡皮起作用的溶液， 如高錳酸鉀、碘、 硝酸銀等不能使用堿式滴定管。 在使用前， 應檢查橡皮管是否破裂或老

27、化及玻璃 珠大小是否合適，無滲漏后才可使用。（3）使用前的準備a 在裝滴定液前，須將滴定管洗凈， 使水自然瀝干（內壁應不掛水珠） ， 先用少量滴定液蕩洗三次，（每次約 510ml），除去殘留在管壁和下端管尖內 的水，以防裝入滴定液被水稀釋。b 滴定液裝入滴定管應超過標線刻度零以上，這時滴定管尖端會有氣 泡，必須排除，否則將造成體積誤差。如為酸式滴定管可轉動活塞，使溶液的急 流逐去氣泡；如為堿式滴定管，則可將橡皮管彎曲向上，然后捏開玻珠，氣泡即 可被溶液排除。c 最后，再調整溶液的液面至刻度零處，即可進行滴定。（ 4 ）操作注意事項a 滴定管在裝滿滴定液后，管外壁的溶液要擦干，以免流下或溶液揮

28、發而使管內溶液降溫（在夏季影響尤大）。手持滴定管時，也要避免手心緊握裝 有溶液部分的管壁，以免手溫高于室溫（尤其在冬季）而使溶液的體積膨脹（特 別是在非水溶液滴定時），造成讀數誤差。b 使用酸式滴定管時， 應將滴定管固定在滴定管夾上， 活塞柄向右， 左 手從中間向右伸出， 拇指在管前， 食指及中指在管后， 三指平行地輕輕拿住活塞 柄，無名指及小指向手心彎曲， 食指及中指由下向上頂住活塞柄一端， 拇指在上 面配合動作。在轉動時，中指及食指不要伸直，應該微微彎曲，輕輕向左扣住， 這樣既容易操作，又可防止把活塞頂出。c 每次滴定須從刻度零開始， 以使每次測定結果能抵消滴定管的刻度誤 差。d 在裝滿滴

29、定液后， 滴定前“初讀”零點， 應靜置 12 分鐘再讀一次， 如液面讀數無改變，仍為零，才能滴定。滴定時不應太快，每秒鐘放出3 4 滴為宜，更不應成液柱流下，尤其在接近計量點時，更應一滴一滴逐滴加入（在計 量點前可適當加快些滴定）。滴定至終點后，須等 12 分鐘，使附著在內壁的 滴定液流下來以后再讀數， 如果放出滴定液速度相當慢時， 等半分鐘后讀數亦可， “終讀”也至少讀兩次。e 滴定管讀數可垂直夾在滴定管架上或手持滴定管上端使自由地垂直 讀取刻度， 讀數時還應該注意眼睛的位置與液面處在同一水平面上， 否則將會引讀數應該在彎月面下緣最低點， 但遇滴定液顏色太深， 不能觀察下緣時， 可以讀液面兩

30、側最高點，“初讀”與“終讀”應用同一標準。f 為了協助讀數， 可在滴定管后面襯一“讀數卡” （涂有一黑長方形的 約4X 1.5cm白紙）或用一張黑紙繞滴定管一圈，拉緊，置液面下刻度 1分格（） 處使紙的上緣前后在一水平上； 此時，由于反射完全消失， 彎月面的液面呈黑色， 明顯的露出來，讀此黑色彎月面下緣最低點。 滴定液顏色深而需讀兩側最高點時， 就可用白紙為“讀數卡”。 若所用白背藍線滴定管， 其彎月面能使色條變形而成 兩個相遇一點的尖點，可直接讀取尖頭所在處的刻度。g 滴定管有無色、棕色兩種，一般需避光的滴定液（如硝酸銀滴定液、 碘滴定液、 高錳酸鉀滴定液、 亞硝酸鈉滴定液、 溴滴定液等）

31、，需用棕色滴定管。（二）量瓶的使用方法1. 量瓶具有細長的頸和磨口玻塞（亦有塑料塞）的瓶子，塞與瓶應編號 配套或用繩子相連接， 以免條錯， 在瓶頸上有環狀刻度。 量瓶是用來精密配制一 定體積的溶液的。2. 向量瓶中加入溶液時，必須注意彎月面最低處要恰與瓶頸上的刻度相 切，觀察時眼睛位置也應與液面和刻度同水平面上， 否則會引起測量體積不準確。 量瓶有無色、棕色兩種，應注意選用。3. 量瓶是用來精密配制一定體積的溶液的，配好后的溶液如需保存，應 轉移到試劑瓶中，不要用于貯存溶液。量瓶不能在烘箱中烘烤。（三）移液管的使用方法移液管有各種形狀，最普通的是中部吹成圓柱形，圓柱形以上及以下為 較細的管頸，

32、 下部的管頸拉尖， 上部的管頸刻有一環狀刻度。 移液管為精密轉移 一定體積溶液時用的。1. 使用時，應先將移液管洗凈，自然瀝干，并用待量取的溶液少許蕩洗3 次。2. 然后以右手拇指及中指捏住管頸標線以上的地方，將移液管插入供試 品溶液液面下約1cm不應伸入太多，以免管尖外壁粘有溶液過多，也不應伸入 太少，以免液面下降后而吸空。這時，左手拿橡皮吸球（一般用 60ml 洗耳球） 輕輕將溶液吸上， 眼睛注意正在上升的液面位置， 移液管應隨容器內液面下降而 下降，當液面上升到刻度標線以上約1cm時，迅速用右手食指堵住管口，取出移 液管，用濾紙條拭干移液管下端外壁，并使與地面垂直，稍微松開右手食指，使

33、液面緩緩下降，此時視線應平視標線，直到彎月面與標線相切，立即按緊食指， 使液體不再流出，并使出口尖端接觸容器外壁，以除去尖端外殘留溶液。3. 再將移液管移入準備接受溶液的容器中，使其出口尖端接觸器壁，使 容器微傾斜，而使移液管直立，然后放松右手食指，使溶液自由地順壁流下，待 溶液停止流出后，一般等待 15 秒鐘拿出。4. 注意此時移液管尖端仍殘留有一滴液體，不可吹出。（四）刻度吸管的使用方法1. 刻度吸管是由上而下（或由下而上）刻有容量數字，下端拉尖的圓形 玻璃管。用于量取體積不需要十分準確的溶液。2. 刻度吸管有“吹”、“快”兩種形式。使用標有“吹”字的刻度吸管 時，溶液停止流出后， 應將管

34、內剩余的溶液吹出； 使用標有“快”字的刻度吸管 時，待溶液停止流出后，一般等待 15 秒鐘拿出。3. 量取時，最好選用略大于量取量的刻度吸管，這樣溶液可以不放至尖 端，而是放到一定的刻度（讀數的方法與移液管相同）。（五）容量儀器使用的注意事項1. 移液管及刻度吸管一定用橡皮吸球（洗耳球）吸取溶液，不可用嘴吸 取。2. 滴定管、量瓶、移液管及刻度吸管均不可用毛刷或其他粗糙物品擦洗 內壁，以免造成內壁劃痕，容量不準而損壞。每次用畢應及時用自來水沖洗，再 用洗衣粉水洗滌（不能用毛刷刷洗），用自來水沖洗干凈，再用純化水沖洗 3 次，倒掛，自然瀝干，不能在烘箱中烘烤。如內壁掛水珠，先用自來水沖洗，瀝 干

35、后，再用重鉻酸鉀洗液洗滌， 用自來水沖洗干凈， 再用純化水沖洗 3 次，倒掛， 自然瀝干。3. 需精密量取 5、10、20、25、50ml 等整數體積的溶液，應選用相應大 小的移液管，不能用兩個或多個移液管分取相加的方法來精密量取整數體積的溶 液。4. 使用同一移液管量取不同濃度溶液時要充分注意蕩洗（ 3 次），應先 量取較稀的一份， 然后量取較濃的。 在吸取第一份溶液時， 高于標線的距離最好不超過1cm這樣吸取第二份不同濃度的溶液時，可以吸得再高一些蕩洗管內壁, 以消除第一份的影響。5. 容量儀器（滴定管、量瓶、移液管及刻度吸管等）需校正后再使用， 以確保測量體積的準確性。第五章水溶液酸堿中

36、和法（中和法）一、定義以酸堿中和反應為基礎的容量分析法稱為酸堿中和法（亦稱酸堿滴定法）。二、原理以酸（堿）滴定液，滴定被測物質，以指示劑或儀器指示終點，根據消耗滴定液 的濃度和毫升數，可計算出被測藥物的含量。反應式：H+ + OH-出0三、酸堿指示劑（一）指示劑的變色原理常用的酸堿指示劑是一些有機弱酸或弱堿， 它們在溶液中能或多或少地電離成離 子，而且在電離的同時，本身的結構也發生改變，并且呈現不同的顏色。弱酸指示劑HIn In - + H+酸式色 堿式色 弱堿指示劑InOH In+ + OH-堿式色酸式色（二）指示劑的變色范圍以弱酸指示劑為例：指示劑的變色范圍是： pH = pKHIn &#

37、177; 1式中表示，pH值在pKHIn+ 1以上時，溶液只顯指示劑堿式的顏色；pH值在pKHIn 1以下時，溶液只顯酸式的顏色。PH在pKHIn1到pKHIn+ 1之間，我們才能 看到指示劑的顏色變化情況。（三）影響指示劑變色范圍的因素 影響指示劑變色范圍的因素主要有兩方面：一是影響指示劑常數 KHin 的數值， 因而移動了指示劑變色范圍的區間。 這方面的因素如溫度、 溶劑的極性等， 其中 以溫度的影響較大。 另一方面就是對變色范圍寬度的影響， 如指示劑用量、 滴定 程序等。1. 溫度：指示劑的變色范圍和 KHin 有關，而 KHin 與溫度有關，故溫度改變，指 示劑的變色范圍也隨之改變。因

38、此，一般來說，滴定應在室溫下進行。如果必須 在加熱時進行，則對滴定液的標定也應在同樣條件下進行。2. 指示劑的用量：（1）對于雙色指示劑，如甲基紅，指示劑用量少一些為佳，因為從指示劑變色的平衡關系可以看出：HIn f In -+ H+，如果溶液中指示劑的濃度小，則在單位體積溶液中HIn為數不多，加入少量滴定液即可使之幾乎完全變為 In- ，因此顏色變化靈敏；反之，指示劑濃度 大時，發生同樣的顏色變化所需滴定液的量也較多， 致使終點時顏色變化不敏銳。（2）同理，對于單色指示劑，指示劑用量偏少時，終點變色敏銳。但如用單色指示劑滴定至一定pH,則需嚴格控制指示劑的濃度。因為一種單色指示劑，其 酸式色

39、 Hin 無色，堿式色 In- 離子有色，故顏色深度僅決定于 In-：KHInIn- = HInH+若氫離子濃度維持不變， 在指示劑的變色范圍內， 溶液的顏色深度隨指示劑濃度 的增加而加強。因此，用單色指示劑，如酚酞滴定至一定 pH 值，必須使終點時 溶液中指示劑濃度與對照溶液中的濃度相同。(3) 此外，指示劑本身是弱酸或弱堿，也要消耗一定量的滴定液。因此，一般 來說，指示劑用量少一些為佳， 但也不宜太少， 否則，由于人的辯色能力的限制， 也不容易觀察到顏色的變化。3. 滴定程序：由于深色較淺色明顯， 所以當溶液由淺色變為深色時， 肉眼容易辨 認出來。例如，以甲基橙為指示劑，用堿滴定酸時，終點

40、顏色的變化是由橙紅變 黃，它就不及用酸滴定堿時終點顏色的變化由黃變橙紅來得明顯。 所以用甲基橙 為指示劑時，滴定的次序通常是用酸滴定堿。同樣的，用堿滴定酸時，一般采用 酚酞為指示劑，因為終點由無色變為紅色比較敏銳。四、混合指示劑在某些酸堿滴定中， pH 突躍范圍很窄，使用一般的指示劑不能判斷終點，此時 可使用混合指示劑，它能縮小指示劑的變色范圍，使顏色變化更明顯。五、滴定突躍及其意義1. 滴定突躍與滴定突躍范圍(1) 在滴定過程中，pH值的突變稱為滴定突躍。( 2)突躍所在的 pH 范圍稱為滴定突躍范圍。2. 滴定突躍有重要的實際意義( 1)它是我們選擇指示劑的依據。凡是變色范圍全部或一部分在

41、滴定突躍范圍 內的指示劑都可用來指示滴定的終點。( 2)滴定突躍還啟示我們，當滴定到接近等當點時，必須小心滴定，以免超過 終點，使滴定失敗。六、滴定誤差1. 指示劑誤差：指示劑顏色的改變（即滴定終點）不是恰好與等當點符合。要減 小指示劑誤差，指示劑要選擇適當，終點的顏色也要掌握好。2. 滴數誤差： 由于從滴定管滴下的液滴不是很小的， 因此滴定不可能恰好在等當 點時結束，一般都是超過一些。當然，液滴愈小，超過愈少。因此，當滴定接近 終點時，要注意放慢滴定速度，特別是最后幾滴，最好是半滴半滴的加，以免超 過終點過多。（3）此外，滴定液的濃度、指示劑的用量等，對滴定誤差也有影響。七、滴定液的配制、標

42、定（一）鹽酸滴定液1. 配制間接法配制2. 標定用基準無水碳酸鈉標定，以甲基紅 - 溴甲酚綠混合指示液指示終點。（二）硫酸滴定液1. 配制間接法配制2. 標定照鹽酸滴定液項下的方法標定。（三）氫氧化鈉滴定液1. 配制間接法配制2. 標定用基準鄰苯二甲酸氫鉀標定，以酚酞指示液指示終點。3. 貯藏 置聚乙烯塑料瓶中，密封保存；塞中有 2 孔，孔內各插入玻璃管 1 支，1 管與鈉 石灰管相連， 1 管供吸出本液使用。八、注意事項1. 本法須在常溫下進行。2. 用濃鹽酸配制各種不同濃度的滴定液和試液時，應在防毒櫥內操作。3. 用濃硫酸配制各種不同濃度的滴定液和試液時，應將濃硫酸緩緩倒入純化水 中，邊倒

43、邊攪拌，嚴禁將水倒入濃硫酸中。4. 基準碳酸鈉，應在270300C干燥至恒重以除去水分和碳酸氫鈉，溫度不宜 過高，以防碳酸鈉分解。已干燥好的碳酸鈉應避免與空氣接觸，以防吸潮。5. 以基準碳酸鈉標定鹽酸或硫酸滴定液， 近終點時加熱 2 分鐘，為逐去溶液中的 二氧化碳。6. 配制氫氧化鈉滴定液必須先配成飽和溶液， 靜置數日， 利用碳酸鹽在其中溶解 度極小而大部除去。7. 氫氧化鈉飽和液及氫氧化鈉滴定液須置聚乙烯塑料瓶中貯藏， 因為氫氧化鈉能 腐蝕玻璃，氫氧化鈉飽和液及氫氧化鈉滴定液保存在玻璃容器中很易為硅酸鹽所 污染。8. 中和法在供試品溶解后和滴定過程中， 不得有三氧化硫、 二氧化硫和氨氣等存

44、在。9. 所用的指示液，變色范圍必須在滴定突躍范圍內。10. 要按規定量加入指示液，因指示液本身具有酸性或堿性，能影響指示劑的靈 敏度。九、適用范圍（一）直接滴定1. 酸類：強酸、CKa大于10-8的弱酸、混合酸、多元酸都可用堿滴定液直接滴2. 堿類：強堿、CKb大于10-8的弱堿可用酸滴定液直接滴定3. 鹽類：一般來說，強堿弱酸鹽，如其對應的弱酸的 Ka小于10-7，可以直接用 堿滴定液滴定；強酸弱堿鹽，如其對應的弱堿的 Kb小于10-7，可直接用酸滴定 液滴定。（二）間接滴定1. 有些物質具有酸性或堿性， 但難溶于水， 這時可先加入準確過量的滴定液， 待 作用完全后，再用另一滴定液回滴定。

45、2. 有些物質本身沒有酸堿性或酸堿性很弱不能直接滴定， 但是它們可與酸或堿作 用或通過一些反應產生一定量的酸或堿，我們就可用間接法測定其含量。十、允許差本法的相對偏差不得超過 %。第六章氧化還原滴定法一、定義氧化還原法以氧化還原反應為基礎的容量分析法。二、原理氧化還原反應是反應物間發生電子轉移還原劑1 ne 氧化劑1氧化劑2 + ne 還原劑2還原劑1 +氧化劑2 氧化劑1 +還原劑2 氧化還原反應按照所用氧化劑和還原劑的不同， 常用的方法有碘量法、 高錳酸鉀 法、鈰量法和溴量法等。、碘量法 （一）定義碘量法利用碘分子或碘離子進行氧化還原滴定的容量分析法。（二）原理1. 基本原理 碘量法的反應

46、實質，是碘分子在反應中得到電子，碘離子在反應中失去電子。半反應式：12 + 2e x 2121- 2e 122. 滴定方式I2/2I- 電對的標準電極電位大小適中，即 I2 是一不太強的氧化劑， I- 是一不太 弱的還原劑。（1）凡標準電極電位低于 E0I2/2I- 的電對，它的還原形便可用 I2 滴定液直接 滴定（當然突躍范圍須夠大），這種直接滴定的方法，叫做直接碘量法。（2）凡標準電極電位高于 E0I2/2I- 的電對，它的氧化形可將加入的 I- 氧化成I2，再用Na2S2O3滴定液滴定生成的I2量。這種方法，叫做置換滴定法。（ 3）有些還原性物質可與過量 I2 滴定液起反應，待反應完全后

47、，用 Na2S2O3 滴定液滴定剩余的 I2 量，這種方法叫做剩余滴定法。3. 滴定反應條件（1）直接碘量法只能在酸性、中性及弱堿性溶液中進行。如果溶液的pH> 9,就會發生下面副反應：12 + 20H- f I - + IO- + 比03IO- f IO 3- + 2 I-（2）間接碘量法是以12 + 2e f 2I -2- 2- 2S2O3 2 2S2O3 f 2I - S4O6反應為基礎的。 這個反應須在中性或弱酸性溶液中進行； 在堿性溶液中有下面副 反應發生：Na2S2O3 4I 2 10NaOHf 2Na2SO4 8NaI 5H2O在強酸性溶液中，NaSQ能被酸分解： SO32

48、- + 2H+ f S J+ SO2 T+ H2O如果在滴定時注意充分振搖，避免 NaSbQ局部過剩，則影響不大。（3）應用置換法測定不太強的氧化劑的含量時，為了促使反應進行完全，常采 取下列措施：a 增加 I- 濃度以降低 EI2/2I- 值。b 生成的 I 2用有機溶劑萃取除去以降低 EI2/2I- 值。c增加H+濃度以提高含氧氧化劑的E值。4. 碘量法的誤差來源主要有二：1）碘具有揮發性。 2e f S 4O62-2）碘離子易被空氣所氧化（三）指示劑1. I 2自身指示劑在100ml水中加1滴碘滴定液（L）,即顯能夠辨別得出的黃色2. 淀粉指示劑淀粉溶液遇 I 2即顯深藍色,反應可逆并極

49、靈敏。（ 1 ）淀粉指示劑的性質及注意事項a 溫度升高可使指示劑靈敏度降低。b 若有醇類存在,亦降低靈敏度。c 直鏈淀粉能與 I 2結合成藍色絡合物；支鏈淀粉只能松動的吸附I 2,形成一種紅紫色產物。d I 2和淀粉的反應，在弱酸性溶液中最為靈敏。若溶液的pHv2,則淀粉易水解成糊精,而糊精遇 I 2 呈紅色,此紅色在間接法時隨達終點亦不易消失；若溶液 的pH>9,貝U 12因生成10-而不顯藍色。e 大量電解質存在能與淀粉結合而降低靈敏度。f 若配成的指示劑遇 I2 呈紅色,便不能用。配制時,加熱時間不宜過長,并應 迅速冷卻以免其靈敏性降低。淀粉溶液易腐敗,最好于臨用前配制。（ 2）使

50、用淀粉指示劑時應注意加入時間a 直接碘量法,在酸度不高的情況下,可于滴定前加入。b 間接碘量法則須在臨近終點時加入, 因為當溶液中有大量碘存在時, 碘被淀粉 表面牢固地吸附，不易與 NqS20立即作用，致使終點遲鈍。四）滴定液的配制與標定1. 碘滴定液（1）配制間接法配制 （2）標定用基準三氧化二砷標定，以甲基橙指示液指示終點（3）貯藏置玻璃塞的棕色玻璃瓶中，密閉，在涼處保存。2. 硫代硫酸鈉滴定液（1）配制間接法配制（2）標定 用基準重鉻酸鉀標定，以淀粉指示液指示終點。（五）注意事項1. 碘在水中很難溶解，加入碘化鉀不但能增加其溶解度，而且能降低其揮發性。 實踐證明，碘滴定液中含有24%的碘

51、化鉀，即可達到助溶和穩定的目的。2. 為了使碘中的微量碘酸鹽雜質作用掉， 以及中和硫代硫酸鈉滴定液中配制時作 為穩定劑而加入的NqCQ配制碘滴定液時常加入少許鹽酸。3. 為防止有少量未溶解的碘存在于碘液中，故配好后的碘液用34 號垂熔玻璃漏斗過濾，不得用濾紙過濾。4. 碘滴定液應貯存于棕色具玻塞玻璃瓶中， 在暗涼處避光保存。 碘滴定液不可與 軟木塞、橡膠管或其他有機物接觸，以防碘濃度改變。5. 三氧化二砷為劇毒化學藥品，用時要注意安全。6. 由于碘在高溫時更易揮發，所以測定時室溫不可過高，并應在碘瓶中進行。7. 由于碘離子易被空氣所氧化， 故凡是含有過量 I- 和較高酸度的溶液在滴定碘 前不可

52、放置過久，且應密塞避光。8. 配制硫代硫酸鈉滴定液所用的純化水須煮沸并冷卻， 可驅除水中殘留的二氧化 碳和氧，殺死嗜硫菌等微生物，然后加入少量無水碳酸鈉，使溶液呈弱堿性。9. 硫代硫酸鈉液應放置 1 個月后再過濾和標化，因硫代硫酸鈉中常含有多硫酸 鹽，可與OH反應生成硫代硫酸鹽使硫代硫酸鈉液濃度改變。10. 發現硫代硫酸鈉滴定液混濁或有硫析出時，不得使用。11. 直接滴定法反應應在中性、弱堿性或酸性溶液中進行。12. 淀粉指示液的靈敏度隨溫度的升高而下降，故應在室溫下放置和使用。13. 剩余滴定法淀粉指示液應在近終點時加入，否則將有較多的碘被淀粉膠粒包 住，使藍色褪去很慢，妨礙終點觀察。14.

53、 淀粉指示液應在冷處放置，使用時應不超過 1 周。（六）適用范圍 碘量法分直接碘量法和間接碘量法。1. 直接滴定法 凡能被碘直接氧化的藥物，均可用直接滴定法。2. 間接碘量法（ 1）剩余滴定法凡需在過量的碘液中和碘定量反應， 剩余的碘用硫代硫酸鈉回滴， 都可用剩余滴 定法。（2）置換滴定法 凡被測藥物能直接或間接定量地將碘化鉀氧化成碘， 用硫代硫酸鈉液滴定生成的 碘，均可間接測出其含量。（七）允許差 本法的相對偏差不得超過 %。四、高錳酸鉀法（一）定義 以高錳酸鉀液為滴定劑的氧化還原法稱為高錳酸鉀法。（二）原理 在酸性條件下高錳酸鉀具有強的氧化性，可與還原劑定量反應。半反應式：MnO + 8H

54、+ + 5e Mn2+ + 4比0溶液的酸度以控制在12mol/L為宜。酸度過高，會導致KMnO分解；酸度過低， 會產生Mn軌淀。調節酸度須用HSQ; HNO也有氧化性，不宜用；HCI可被KMnO 氧化，也不宜用（MnO4氧化CI-的反應并不很快，可是，當有 Fe24-+存在時，Fe2+便促進MnQ氧化Cl-這一副反應的速度。這種現象叫做誘導作用， 或叫做產生了誘導反應）。在微酸性、中性和弱堿性溶液中：MnO + 2H2O + 3e MnCb + 40H（三）指示劑1. 高錳酸鉀自身指示劑KMnO勺水溶液顯紫紅色，每100ml水中只要有半滴L KMnO就會呈現明顯的紅色, 而Mn+在稀溶液中幾

55、乎無色。2.用稀高錳酸鉀滴定液（L）滴定時，為使終點容易觀察，可選用氧化還原指示 劑。用鄰二氮菲為指示劑，終點由紅色變淺藍色，用二苯胺磺酸鈉為指示劑，終 點由無色變紫色。（四）滴定液的配制與標定高錳酸鉀滴定液（ 1 ）配制間接法配制（ 2）標定用基準草酸鈉標定，高錳酸鉀自身指示劑。（ 3）貯藏置玻璃塞的棕色玻璃瓶中，密閉保存。五）注意事項65 C,但不可過高,1. 配制高錳酸鉀液應煮沸 15 分鐘，密塞放置 2日以上，用玻璃垂熔漏斗過濾， 搖勻，再標定使用。 因高錳酸鉀中常含有二氧化錳等雜質， 水中的有機物和空氣 中的塵埃等還原性物質都會使高錳酸鉀液的濃度改變。2. 高錳酸鉀和草酸鈉開始反應速度很慢，應將溶液加熱至 高于90C會使部分草酸分解。3. 為使反應正常進行, 溶液應保持一定的酸度。 酸度不足, 反應產物可能混有二 氧化錳沉淀；酸度過高，會促使草酸分解，開始滴定酸度應在1mol/L。4. 配制好的高錳酸鉀滴定液, 應貯存于棕色玻璃瓶中, 避光保存,以