1、物理化學(xué)思考題 目 錄第一章 熱力學(xué)第一定律 2第二章 熱力學(xué)第二定律 6第三章 統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)初步 10第四章 溶 液13第五章 相平衡 16第六章 化學(xué)平衡 20第七章 電解質(zhì)溶液 22第八章 可逆電池的電動(dòng)勢及其應(yīng)用 25第九章 電解與極化作用 29第十章 化學(xué)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ) 32第十一章 界面現(xiàn)象 36第十二章 膠體分散體系與大分子溶液 38第一章 熱力學(xué)第一定律 1、為什么第一定律數(shù)學(xué)表示式dU=Q-W 中內(nèi)能前面用微分號(hào)d，而熱量和功的前面用符號(hào)？ 答：因?yàn)閮?nèi)能是狀態(tài)函數(shù)，具有全微分性質(zhì)。而熱量和功不是狀態(tài)函數(shù)，其微小改變值用表示。2、公式H=U+PV中H > U,發(fā)生一狀態(tài)變化后有

2、H =U +（PV），此時(shí)H >U嗎？為什么？ 答：不一定。因?yàn)椋≒V）可以為零、正數(shù)和負(fù)數(shù)。3、H = Qp , U = Qv兩式的適用條件是什么？答：H = Qp此式適用條件是：封閉系等壓非體積功為零的體系。U = Qv此式適用條件是：封閉系等容非體積功為零的體系。（1）狀態(tài)確定后，狀態(tài)函數(shù)的值即被確定。答：對(duì)。（2）狀態(tài)改變后，狀態(tài)函數(shù)值一定要改變。答：不對(duì)。如：理想氣體等溫膨脹過程，U和H的值就不變化。（3）有一個(gè)狀態(tài)函數(shù)值發(fā)生了變化，狀態(tài)一定要發(fā)生變化。 答：對(duì)。4、 想氣體絕熱向真空膨脹，U=0，H=0對(duì)嗎？答：對(duì)。因理想氣體絕熱向真空膨脹過程是一等溫過程。5、恒壓、無相變的

3、單組分封閉體系的焓值當(dāng)溫度升高時(shí)是增加、減少還是不變？答：增加。6、當(dāng)體系將熱量傳遞給環(huán)境后，體系的焓值是增加、不變還是不一定改變？答：不一定改變。7、等溫等壓進(jìn)行的某化學(xué)反應(yīng)，實(shí)驗(yàn)測得T1和T2時(shí)的熱效應(yīng)分別為rH1和rH2，用基爾霍夫公式驗(yàn)證時(shí)，發(fā)現(xiàn)數(shù)據(jù)不相等。為什么？解：用基爾霍夫公式計(jì)算的rHm,1和rHm,2是反應(yīng)物完全變成產(chǎn)物時(shí)的值。而rH1和rH2是該化學(xué)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)實(shí)驗(yàn)測得的值。8、“功、熱與內(nèi)能均是能量，所以它們的性質(zhì)相同”這句話正確否？答：不正確。雖然功、熱與內(nèi)能都有能量的量綱，但在性質(zhì)上不同，內(nèi)能是體系的本身性質(zhì)，是狀態(tài)函數(shù)。而熱與功是體系與環(huán)境間交換的能量，是與熱力學(xué)

4、過程相聯(lián)系的過程量。功與熱是被“交換”或“傳遞”中的能量，不是體系本身的性質(zhì)，不是狀態(tài)函數(shù)，與內(nèi)能性質(zhì)不同。熱與功也有區(qū)別，熱是微粒無序運(yùn)動(dòng)而傳遞的能量，功是微粒有序運(yùn)動(dòng)而傳遞的能量。9、 為什么本教材中熱力學(xué)第一定律表達(dá)式是：UQW，而有些書中采用UQ-W，兩者是否有矛盾，為什么?答：因?yàn)楸窘滩囊?guī)定：體系吸熱為正，放熱為負(fù)；體系對(duì)外作功，W為負(fù)值，環(huán)境對(duì)體系作功，W為正值，總的來說，體系在過程中得到能量為正，失去能量為負(fù)。在這個(gè)規(guī)定下，要滿足能量守衡原理，則必須是體系吸的熱加上環(huán)境對(duì)體系作的功后，才等于體系內(nèi)能的變化值，所以是UQW。而有些書上，功的符號(hào)與上述規(guī)定相反，（體系向環(huán)境做功，W

5、為正值，環(huán)境向體系做功，W 為負(fù)值），則就是UQW。10、一體系由A態(tài)到B態(tài)，沿途徑放熱 100J，對(duì)體系作功 50J。問(1)由A態(tài)沿途徑到B態(tài)體系作功 80J，其Q值為多少？(2) 如體系由B態(tài)沿途徑回到A態(tài)得50J功，體系吸熱環(huán)是放熱？Q為多少？ 答：(1) UAB1005050J QUABW50(80)30J(2) UBAUAB50J QUBAW50500 體系不吸熱也放熱 11、已知體系的狀態(tài)方程式(T，p，V)0，由Uf(T，V)寫出當(dāng)壓力不變時(shí)氣體的內(nèi)能對(duì)溫度的變化率的表達(dá)式。答：dU(U/T)VdT(U/V)TdV壓力不變時(shí)，除以T：(U/T)p(U/T)V(U/V)

6、T(V/T)p12、為什么無非體積功的等壓過程的熱，只決定于體系的初、終態(tài)？答：因?yàn)闊o其它功的等壓過程中QpH，而 H 是體系狀態(tài)函數(shù)的改變值，其大小只決定于體系的始終態(tài)，所以在無其它功的等壓過程 Qp 大小只決定于初終態(tài)。13、“因 HQp，所以只有等壓過程才有 H。”這句話是否正確？ 答：不正確。H是狀態(tài)函數(shù)，HUpV，凡是體系狀態(tài)發(fā)生變化，不管經(jīng)過什么過程，體系的焓值都可能變化，即 H 有可能不等于零。14、因?yàn)椤癏Qp，所以Qp 也具有狀態(tài)函數(shù)的性質(zhì)”對(duì)嗎？為什么？ 答：不對(duì)，HQp，只說明Qp 等于狀態(tài)函數(shù)H的變化值 H，僅是數(shù)值上相等，并不意味著Qp 具有狀態(tài)函數(shù)的性質(zhì)。HQp 只

7、能說在恒壓而不做非體積功的特定條件下，Qp 的數(shù)值等于體系狀態(tài)函數(shù) H 的改變，而不能認(rèn)為 Qp 也是狀態(tài)函數(shù)。15、試證明在無非體積功的等容過程中體系的UQV。證明：UQW 等容時(shí) V0，又無其它功，W=0 UQV16、為什么對(duì)于理想氣體，公式U=nCV，mdT 可用來計(jì)算任一過程的U，并不受定容條件的限制？答：因?yàn)閷?duì)理想氣體，Uf(T)，內(nèi)能僅是溫度的函數(shù)，從始態(tài)出發(fā)，不論經(jīng)什么過程，達(dá)到不同的終態(tài)，只要始終態(tài)溫度分別相同，U 就一定相同。所以公式U=CV，mdT并不受定容條件的限制。恒容過程U1CV，mdT 兩者終態(tài)的溫度相同恒壓過程 U2U1U3 U3=0 U2U1CV，mdp即 1m

8、ol理想氣體不論什么過程，只要變到相同溫度的終態(tài)其U 總是等于CV，mdT17、為什么理想氣體常數(shù)R在數(shù)值上等于1mol理想氣體升高1K時(shí)所作的等壓體積功？答：Wp外Vp(V2-V1)nR(T2-T1) 當(dāng) n1mol T2T11K 時(shí) WR18、體系中有100克N2，完全轉(zhuǎn)化成NH3，如按計(jì)量方程式N23H22NH3，=?，如按計(jì)量方程式N2H2NH3，=?，如反應(yīng)前體系中N2的物質(zhì)的量n(N2)10mol，分別按上述二計(jì)量方程式所得的計(jì)算反應(yīng)后的 n'(N2)？答：nN2(0)100/283.57mol nN2()=0 1nN2()-nN2(0)/B(0-3.57)/(-1)3.5

9、7mol 2(0-3.57)/(-1/2)7.14mol 公式：nB()nB(0)+B nB(0)10mol 按方程式：N23H22NH3， nN2(3.57)10-(-1)×3.576.43mol 按方程式：N2H2NH3， n'N2(7.14)10-(-1/2)×7.146.43mol 兩者結(jié)果相同。 19、根據(jù)Qp，mQV，m+B(g)RT，Qp，m 一定大于QV，m 嗎？為什么？舉例說明。答：Qp，m 不一定大于QV，m，其大小比較取決于 B(g) 的符號(hào)，若B(g)>0， 則 Qp，m QV，m，但若 B(g)0， Qp，mQV，m 例如：H2(g)

10、O2(g)H2O(l) HmQp285.9 kJ·mol-1 B(g)1.50 QV，mQp，mB(g)RT285.8×1031.5×8.314×298282 kJ·mol-1 Qp，mQV，m 又例如：Zn(s)H2SO4(aq)ZnSO4(aq)H2(g) Qp，m177.9 kJ·mol-1 B(g)10 QV，mQp，mB(g)RT177.9×10-38.314×298180.37 KJ·mol-1 Qp，mQV，m20、“穩(wěn)定單值的焓值等于零”；“化合物摩爾生成熱就是 1mol 該物質(zhì)所具有的焓

11、值” 對(duì)嗎？為什么？答：不對(duì)。穩(wěn)定單質(zhì)的焓值并不等于零。但可以說標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下穩(wěn)定單質(zhì)的規(guī)定焓值等于零，人為規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，穩(wěn)定單質(zhì)的生成焓，即規(guī)定焓為0。化合物的摩爾生 成熱不是 1mol 物質(zhì)所具有的焓的絕對(duì)值，而是相對(duì)于生成它的穩(wěn)定單質(zhì)的焓的相對(duì)值。即是以標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下穩(wěn)定單質(zhì)生成熱為零作基線，得出的相對(duì)值。21、 證明由鍵焓計(jì)算反應(yīng)的 Hm 的公式是：rHm(-nii)(反應(yīng)物產(chǎn)物)答：化合物的fHni(H原子)(njj) 而反應(yīng)熱效應(yīng) rHmB(Hm，f)BBni(H原子)(njj)B B(niH原子)BB(njj)B 因組成產(chǎn)物與反應(yīng)物的元素相同，且各種原子的數(shù)目也相等， 即 B(niH原

12、子)B0 便有HmB(njj)BB(njj)B(反應(yīng)物)B(njj)(產(chǎn)物)若將反應(yīng)物的計(jì)量系數(shù)B考慮為正值，則上式(-B(njj)B(反應(yīng)物)，便成為B(njj)B(反應(yīng)物)，再將一個(gè)B分子中的鍵數(shù)nj乘上方程式中反應(yīng)物的計(jì)量系數(shù)，便是該反應(yīng)方程中反應(yīng)物總鍵數(shù)nj，改寫為ni，鍵焓 i，那么，反應(yīng)物的總鍵焓值便為(nii)(反應(yīng)物)。同理對(duì)產(chǎn)物的計(jì)量系數(shù)考慮為正值，則為 (nii)(產(chǎn)物)。便得：Hm=(nii)(反應(yīng)物)(nii)（產(chǎn)物）。22、反應(yīng) A(g)+2B(g)C(g) 的rHm(298.2K)0，則此反應(yīng)進(jìn)行時(shí)必定吸熱，對(duì)嗎？ 為什么？答：不對(duì)。只有在等壓下，無非體積功時(shí)，Qp

13、Hm，Hm0，故 Qp0，體系必定吸熱。但在有非體積功，或者非等壓條件下，HmQp ，Hm0，Qp可以小于0，等于0，不一定吸熱。例如，絕熱容器中H2與2 燃燒，Hm0，但Q0，不吸熱。23、 “可逆過程一定是循還過程，循還過程一定是可逆過程”這種說法對(duì)嗎? 為什么?答：不對(duì)。可逆過程不一定為循環(huán)過程。因?yàn)橹灰w系由A態(tài)在無摩擦等消耗效應(yīng)存在的情況下，經(jīng)由一系列無限接近平衡狀態(tài)到達(dá)B態(tài)，則由A到B的過程是可逆。顯然，如果初態(tài) A 與終態(tài) B 是兩個(gè)不同的狀態(tài)，則A到B便不是循環(huán)過程；如果B態(tài)就是A 態(tài)則該過程便是可逆循環(huán)過程。循環(huán)過程不一定是可逆的，由始態(tài)A開始，狀態(tài)經(jīng)過變化，不論途徑可逆與否

14、，只要回到始態(tài)A，就是循環(huán)過程。只是，由A態(tài)開始，在無摩擦等消耗效應(yīng)存在的情況下，經(jīng)過由一系列無限接近平衡狀態(tài)，又回到A態(tài)的循環(huán)過程才是可逆循環(huán)過程。總之可逆過程與循環(huán)過程是兩個(gè)完全不同的概念。24、 氣體同一初態(tài)(p1，V1)出發(fā)分別經(jīng)等溫可逆壓縮與絕熱可逆壓縮，至終態(tài)，終態(tài)體積都是V2，哪一個(gè)過程所作壓縮功大些？為什么？答：(規(guī)定環(huán)境做功為正值)，絕熱可逆壓縮功大于等溫可逆壓縮功。這是因?yàn)榻^熱壓縮 時(shí)，環(huán)境所做功全部都變成氣體的內(nèi)能，因而氣體的溫度升高，故當(dāng)氣體終態(tài)體積為V2 時(shí)，氣體的壓力比經(jīng)等溫可逆到達(dá)V2 時(shí)氣體的壓力要高，即絕熱可逆壓縮時(shí)，環(huán)境施加的壓力大些，因而所做壓縮功也多些。

15、25、 從同一初態(tài)(p1，V1)分別經(jīng)可逆的絕熱膨脹與不可逆的絕熱膨脹至終態(tài)體積都是V2時(shí)，氣體壓力相同嗎？為什么？答：不相同。可逆絕熱膨脹由（p1，V1）到V2 體系付出的功大于不可逆絕熱膨脹由（p1，V1）到V2 所付出的功。而兩過程的 Q 都等于零，因而前一過程中體系內(nèi)能降低得更多，相應(yīng)終態(tài)氣體的溫度也低些。所以可逆絕熱膨脹比不可逆絕熱膨脹到終態(tài)V2 時(shí)氣體的壓力低些。 第二章 熱力學(xué)第二定律  1、有人說，根據(jù)熱力學(xué)第二定律可以斷定下兩句話是正確的、從單一熱源吸熱不可能完全變成功，、熱量從低溫物體向高溫物體擴(kuò)散是不可能的。你對(duì)上兩句話是如何理解的。答：這兩句話是不正確的。熱力

16、學(xué)第二定律的正確說法是：在不引起其它變化的條件下，從單一熱源吸熱不可能完全變成功。及在不引起其它變化的條件下，熱量從低溫物體向高溫物體擴(kuò)散是不可能的。2、計(jì)算絕熱不可逆過程的S時(shí)，能否設(shè)計(jì)一個(gè)始終態(tài)相同的絕熱可逆過程去計(jì)算，為什么？ 答：不能。因?yàn)閺腟0判據(jù)式的條件是絕熱過程和孤立體系，可以看出，從同一始態(tài)出發(fā)，絕熱可逆過程和絕熱不可逆過程達(dá)不到同一終態(tài)。3、理想氣體等溫過程的G=F，此結(jié)論對(duì)否？為什么？答：對(duì)。G=H-(TS)、F=U-(TS)，而理想氣體等溫過程的H=0，U=0。4、100、1Pø水向真空中蒸發(fā)為100、1Pø水蒸氣，經(jīng)計(jì)算此相變過程的G=0，說明此相變

17、過程是可逆的，此結(jié)論對(duì)嗎？為什么？ 答：不對(duì)。因?yàn)?00、1Pø水向真空中蒸發(fā)為100、1Pø水蒸氣不是等溫等壓過程，因此不能用G做判據(jù)。5、理想氣體絕熱向真空膨脹Q=0，S=0，此結(jié)論對(duì)嗎？為什么？答：不對(duì)。因理想氣體絕熱向真空膨脹是一不可逆過程，所以S0。6、下列兩種說法是否正確，說明原因。（1）不可逆過程一定是自發(fā)過程。（2）自發(fā)過程一定是不可逆過程。 答（1）不對(duì)，如：氣體的不可逆壓縮過程是非自發(fā)過程。（2）對(duì)。7、理想氣體在等溫條件下，經(jīng)恒外壓壓縮至穩(wěn)定，此變化過程中S體<0，S環(huán)>0，此結(jié)論對(duì)否？為什么？ 答：對(duì)。因此過程S體<0，又因此過程是

18、不可逆過程，S孤立>0， 所以S環(huán)>0。8、理想氣體在絕熱條件下，經(jīng)恒外壓壓縮至穩(wěn)定，此變化過程中S體>0、S體=0還是不確定，為什么？答：S體>0。因?yàn)榇诉^程是絕熱不可逆過程。9、（1）等溫等壓的可逆相變過程中，體系的熵變S=（2）體系經(jīng)歷一自發(fā)過程總有S>0，上兩種表述正確嗎？為什么？ 答：不正確。對(duì)于（1）缺少非體積功等于零的條件。對(duì)于（2）應(yīng)該是絕熱體系或者是孤立體系經(jīng)歷一自發(fā)過程總有S>0。10、（1）因?yàn)榭赡鏌釞C(jī)的效率最高，可逆熱機(jī)的效率可以大于等于1嗎？答：不能。如果R1,則違背熱力學(xué)第一定律。如果R=1,則違背熱力學(xué)第二定律。（2）可逆熱機(jī)的

19、效率最高，在其它條件相同的情況下，可逆熱機(jī)帶動(dòng)的機(jī)車速度最快嗎？ 答：不對(duì)，熱力學(xué)不討論速度問題。可逆過程的特點(diǎn)之一就是變化過程無限緩慢，因此在其它條件相同的情況下，可逆熱機(jī)帶動(dòng)的機(jī)車速度最慢。但它所帶動(dòng)的機(jī)車所運(yùn)行的距離應(yīng)是最長的。11、“對(duì)于絕熱過程有S0，那末由A態(tài)出發(fā)經(jīng)過可逆與不可逆過程都到達(dá)B態(tài)，這樣同一狀態(tài)B就有兩個(gè)不同的熵值，熵就不是狀態(tài)函數(shù)了”。顯然，這一結(jié)論是錯(cuò)誤的，錯(cuò)在何處？請(qǐng)用理想氣體絕熱膨脹過程闡述之。答：絕熱可逆過程中值一定等于零，因此該過程中QR0，體系與環(huán)境無熱交換；而絕熱不可逆過程中，QIr0，而一定大于零另外，從同一始態(tài)出發(fā)經(jīng)絕熱可逆過程與絕熱不可逆過程達(dá)到的

20、終態(tài)是不同。現(xiàn)以理想氣體從同一始態(tài)出發(fā)，分別經(jīng)過絕熱可逆膨脹和絕熱不可逆膨脹達(dá)到相同的壓力，絕熱可逆膨脹過程向外做的功的絕對(duì)值比絕熱不可逆過程膨脹向外做的功的絕對(duì)值要大些，內(nèi)能降低得也多些，故絕熱可逆過程終態(tài)溫度低于絕熱不可逆過程終態(tài)溫度，相同的終態(tài)壓力時(shí)，終態(tài)體積是經(jīng)絕熱可逆過程的小，經(jīng)絕熱不可逆過程的大，兩者是不同的終態(tài)。12、263K 的過冷水結(jié)成 263K 的冰，S0，與熵增加原理相矛盾嗎？為什么？答：并不矛盾，熵增加原理適用條件是孤立體系或絕熱體系，而上述過程并不具備這個(gè)特定條件，體系與環(huán)境間有熱交換，不是孤立體系或絕熱體系，S 可以小于零。而總熵會(huì)大于零的。13、“p、298K過冷

21、的水蒸氣變成 298K 的水所放的熱Qp，QpH，而H只決定于初、終態(tài)而與等壓過程的可逆與否無關(guān)，因而便可用該相變過程的熱 Qp，根據(jù) SQp/T (T為298 K)來計(jì)算體系的熵變”這種看法是否正確？為什么？答：不正確，只能等于可逆過程的熱溫商之和，就是說可以通過可逆過程的熱溫商來計(jì)算熵變，而題述過程為不可逆恒溫過程，故Qp/T，不可用熱溫商來計(jì)算體系的。14、 如有一化學(xué)反應(yīng)其等壓熱效應(yīng)H0，則該反應(yīng)發(fā)生時(shí)一定放熱，且S0，對(duì)嗎？為什么？答：不對(duì)。因?yàn)榛瘜W(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)H是指在等溫等壓、無非體積功條件下，這時(shí)QpH，當(dāng)H0，Qp0，反應(yīng)發(fā)生時(shí)放熱。如果反應(yīng)不是在等溫等壓、無非體積功的條件下，

22、QH，H0，也不一定放熱。例如：絕熱容器中H2與2燃燒反應(yīng)，反應(yīng)的等壓熱效應(yīng)H0，但該條件下Q0，不放熱，也不吸熱。再如等溫等壓下在可逆電池發(fā)生的反應(yīng)，雖然H0，但Q可能大于零。即使是放熱反應(yīng)，也不一定小于零，例如：濃 H2SO4 溶于水，放熱，但 0。15、 根據(jù)Sln，而是微粒在空間與能量分布上混亂程度的量度，試判斷下述等溫等壓過程的S是大于零? 小于零? 還是等于零? (1) NH4NO3(s)溶于水； 答：S>0 (2) Ag(aq)+2NH3(g)Ag(NH3)2； 答：S<0 (3)2KClO3(s)KCl(s)+3O2(g)； 答：S>0 (4)Zn(s)+H2

23、SO4(aq)ZnSO4(aq)+H2(g) 答：S>016、 物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)熵(298K)值就是該狀態(tài)下熵的絕對(duì)值嗎？ 答：不對(duì)。物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)熵 S，298是以絕對(duì)零度 0K 時(shí)完美晶體的熵值規(guī)定為零作為基點(diǎn)，計(jì)算出在標(biāo)準(zhǔn)壓力p的 298K 與 0 K 的熵值之差，因此，S (298K)是指標(biāo)準(zhǔn)壓力 p下、298K 的熵值相對(duì)于 0K 時(shí)熵值的相對(duì)值，不是絕對(duì)值。17、 (2-29)式與(2-32)式在意義上有何不同? 為什么用(2-32)式判定過程的自發(fā)性時(shí)不需加上無非體積功的條件呢?答：(2-29)式即 dGT，p，W'=00；(2-32)式即GT，p0。(2-29)式是等溫等壓

24、無非體積功過程的自發(fā)方向判據(jù)，它表明了在該條件下實(shí)際過程沿體系吉布斯自由能降低方向進(jìn)行，當(dāng)體系的自由能不再改變時(shí)便達(dá)到平衡態(tài)，而吉布斯自由能增大過程是不可能發(fā)生的。(2-32)式的“”表示自發(fā)性，而“”表示平衡態(tài)，在等溫等壓下不論體系是否作非體積功，自發(fā)過程總是沿吉布斯自由能降低方向進(jìn)行，直到 G 值不變達(dá)到平衡態(tài)。如果 W'0，環(huán)境做 W' 功，則 GT，p0，不合條件；體系做 W'功（W絕對(duì)值小于G絕對(duì)值），發(fā)生自發(fā)過程時(shí)，GT，p0；如果 W'0，GT，p0的過程不能發(fā)生，體系只能發(fā)生自發(fā)過程G 0，由此可見，不論體系是否作非體積功，(2-32)式都是等溫

25、等壓下自發(fā)過程方向與限度的判據(jù)。18、 “GT，p，W'=00 說明G<0 的過程只能在T，p一定，且W'=0 的條件下才能發(fā)生”，這種說法對(duì)嗎? 為什么? 答：不對(duì)。GT，p，W'=00，說明在T，p一定時(shí)，無非體積功的條件下G0的過程可以自發(fā)進(jìn)行，但該過程并非只有在 W'0條件下發(fā)生，有非體積功 W' 時(shí)，只要所作非體積功的絕對(duì)值小于吉布斯自由能的降低值條件下也能發(fā)生。19、 關(guān)于公式GT，pWR'的下列說法是否正確？為什么？ (1) “體系從 A 態(tài)到 B 態(tài)不論進(jìn)行什么過程 G 值為定值且一定等于W”； (2) “等溫等壓下只有體系

26、對(duì)外做非體積功時(shí) G 才降低”； (3) “G就是體系中能做非體積功的那一部分能量”。答：(1)不對(duì)，只有在 T，p 一定的可逆過程中，體系的 GT，p才等于 WR；在其它條件下，不可逆過程中 GT，p 不等于 WR。(2) 不對(duì)，體系的吉布斯自由能是狀態(tài)函數(shù)，假如GBGA，則由A至B的等溫等壓過程是自發(fā)的，但不論在實(shí)際過程中體系是否對(duì)外作非體積功，體系自由能都是降低的。(3) 不對(duì)，只有在等溫等壓條件下，吉布斯自由能的降低值才是作非體積功的能值。20、 為什么等溫等壓下化學(xué)反應(yīng)的自發(fā)性不能用H作判據(jù)；但有些情況下用H作判據(jù)，又能得到正確的結(jié)論？ 答：等溫等壓下化學(xué)反應(yīng)自發(fā)性的判據(jù)是用G，而不

27、是用H，但由于有GHT的關(guān)系，因此對(duì)HTS的反應(yīng)，用H作判據(jù)所得到的結(jié)論與用G 判據(jù)是一致的，在這種條件下可以用 H 作為判據(jù)；另外，對(duì)于H0，S0或H 0，0的反應(yīng)，用H判據(jù)與 G 判據(jù)也是一致的，因此也可用H來作為判據(jù)。21、 對(duì)于H0，0而在常溫下不能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)改變溫度能否使反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行？為什么？ 答：能夠。依據(jù)GHT公式，TS 隨溫度的升高而增大，提高反應(yīng)溫度使 TSH，從而 G0，反應(yīng)就能自發(fā)進(jìn)行了。22、 一般固體分解產(chǎn)生氣體時(shí)，常常大量吸熱，試比較這類固體在低溫與高溫下的穩(wěn)定性。答：固體分解產(chǎn)生氣體的反應(yīng)吸熱，H0，由于產(chǎn)生氣體，S0，隨著溫度升高，TS 增加，GHT，隨溫度

28、升高，反應(yīng)的 G 降低，所以高溫下固體的熱溫定性較差。23、 為什么U =TdS-pdV 適用于單組分均相封閉體系的任何過程? 這是否意味著對(duì)這種簡單的熱力學(xué)體系的任何過程TdS及pdV都分別代表熱與功呢? 答：對(duì)dUTdSpdV公式，對(duì)一定量單組分均相物系，只要初、終態(tài)相同，不論過程可逆與否都能適用，這因?yàn)閱谓M分均相物系不會(huì)發(fā)生化學(xué)變化和相變化，只是p，V，T 的變化，同時(shí)由于上式中，U、V是狀態(tài)函數(shù)，其變化值與過程無關(guān)，因此該式適用于任何過程，但是只有在可逆過程中TdS 才是體系所吸的熱。而pdV才是物系所作的體積功。24、 根據(jù) QdUpdV 及 dU(U/V)TdV(U/T)VdT 用

29、全微分判別式證明Q不是狀態(tài)函數(shù)。答：全微分的一個(gè)重要性質(zhì)是二階微商與其求導(dǎo)的次序無關(guān)（即尤拉關(guān)系式）。 dU 代入Q，并把 (U/T)VT(p/T)Vp 代入， Q(U/T)VdT(U/V)TpdV 中， 那么： (U/T)V/VT (U/V)T/TV(p/T)V 所以 Q 不具有全微分性質(zhì)。25、 分別討論定壓下升高溫度及定溫下增大壓力時(shí)以下過程的G值如何變化？ (1) 沸點(diǎn)下液體氣化為蒸氣； (2) 凝固點(diǎn)下液體凝為固體（如Vm(l)Vm(s)）。答：依據(jù)(G/T)pS，由值即可判定在定壓下G 對(duì)T的變化率的。 當(dāng) S0 時(shí)，則(G/T)p0，隨溫度升高，G 值減小。當(dāng) S0時(shí)，則(G/T

30、)p0，隨溫度升高，G值增大；依據(jù)(G/p)TV，由V 值可判定在定溫下，G 對(duì)壓力p的變化率。當(dāng)V>0 時(shí)，則 (G/p)T0，定溫下，隨壓力增大，G增加。 （1）在沸點(diǎn)下液體氣化為蒸氣，S0，恒壓下升高溫度氣化 G減小，蒸發(fā)更 易進(jìn)行；而V0，定溫下增加壓力，G增大，蒸發(fā)不易進(jìn)行。 （2）液體凝固成固體，由于 Vm(l) > Vm(s)，V < 0，定溫下加壓凝固過程 G 降低，凝固更易進(jìn)行。而0，定壓下升溫，G增大，凝固不易進(jìn)行。第三章 統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)基礎(chǔ)1. 宏觀狀態(tài)確定的粒子體系，下邊哪種說法是正確的？ a.微觀狀態(tài)總數(shù) 有確定值； b.只有一種確定的微觀狀態(tài)； c.只

31、有一種確定的分布。答：(a)正確。因 Sln，當(dāng)體系的宏觀狀態(tài)一經(jīng)確定，就具有一定的熵值，從而就 有一定的 值。2. 下邊關(guān)于分布的說法，哪一種是正確的？ a. 一種分布就是一種微觀狀態(tài)，而且只是一種微觀狀態(tài)； b. 一種分布就是其中具有能量為 1 的有一組粒子n1 具有能量為 2 的有一組粒子n2，具有能量為 i 的有一組粒子ni ； c. 具有各種能量的各組分子，其中一組表示一種分布 ； d. 各種分布具有相同的出現(xiàn)幾率。答：(b)正確。因?yàn)榉戏植嫉亩x。3. 麥克斯維玻爾茲曼統(tǒng)計(jì)只能應(yīng)用于獨(dú)立粒子體系，下面的敘述，哪一個(gè)不是 這一統(tǒng)計(jì)的特點(diǎn)? a. 宏觀狀態(tài)參量 N、U、V 為定值的封

32、閉體系； b. 體系由獨(dú)立可別粒子組成 Uinii； c. 各能級(jí)的各量子狀態(tài)中分配的粒子數(shù)，受包里不相容原理的限制； d. 一可實(shí)現(xiàn)的微觀狀態(tài)，以相同的幾率出現(xiàn)。答：(c)不符合麥玻統(tǒng)計(jì)，受保里不相容原理限制，該體系需應(yīng)用量子統(tǒng)計(jì)。4. 使用麥克斯維-玻爾茲曼分布定律，要求粒子 N 很大。這是因?yàn)樵谕瞥鲈摱蓵r(shí)， a. 應(yīng)用拉氏未定乘因子法； b. 應(yīng)用了斯特令近似公式； c. 忽略了粒子之間的相互作用； d. 假定了粒子是可別的。答：(b)正確，由于應(yīng)用了斯特令公式，故其粒子數(shù) N 必須很大。5. 對(duì)于一個(gè)獨(dú)立粒子體系，低能級(jí)上分配的粒子數(shù)目可以小于高能級(jí)上的粒子數(shù)嗎？答：可以。依 MB

33、分布定律 L，K 兩個(gè)能級(jí)的粒子數(shù)之比為： nL/n(gL/g)EXp(L)/KT 上式中 L 為高能級(jí)，由于L，上式中右邊指數(shù)式小于 1，但 隨著T增大時(shí)便逐漸接近于1，當(dāng) gL/g 1 時(shí)，便可能 出現(xiàn) nLn。6. 寫出物質(zhì)的量為1摩爾時(shí)的粒子體系的熵、內(nèi)能、焓、亥姆霍茲自由能及吉布 斯自由能等熱力學(xué)函數(shù)的統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)表達(dá)式。答：Sm(可別)NKlnqU/TRlnqRT(lnq/T)V Sm(不可別)NKln(qe/N)U/TRln(qe/NA)RT(lnq/T)V Um(可別)Um(不可別)RT2(lnq/T)V Hm(可別)Hm(不可別)RTT(lnq/T)VV(lnq/V)T Am(

34、可別)RTlnq Am(不可別)RTln(qe/N) Gm(可別)RTlnqV(lnq/V)T Gm(不可別)RTln(qe/N)V(lnq/V)T7. 若規(guī)定最低能級(jí)能量為 0，則體系 0K 時(shí)的內(nèi)能為 U0N0。若規(guī)定 00，則 U0N00。如何理解體系內(nèi)能的意義?答：因 UNKT2(ln/T)V 則 U0NKT2(ln0/T)V U0NKT2(ln0/T)V 00EXp(0/KT) U0U0NE0 所以選取 0 為最低能級(jí)的能量值，體系的內(nèi)能比選取零作最低能級(jí)的能量值多 N0。因體系在 0K 時(shí)的內(nèi)能為一定的，基準(zhǔn)值既選取 U0，也可選取 U0，兩者 相差 N0 。8. 從配分函數(shù)的意義

35、，思考平動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)及振動(dòng)配分函數(shù)分別與溫度的關(guān)系。答：因 (平動(dòng))(2mKT)3/2V/h3 若為固體或液體則 (平動(dòng)) T3/2；若為氣體，代入 VNKT/p， (平動(dòng)) T5/2， 因 (轉(zhuǎn)動(dòng))2IKT/h (轉(zhuǎn)動(dòng)) T 因 (振動(dòng))iN1-exp(-h/kT) 其中，線型分子 N3n-5 ； 非線型分子 N3n6，可見 (振動(dòng))與 T 無簡單關(guān)系。9. 為什么非線型多原子分子，振動(dòng)模式為 3n-6，而線型分子則為 3n-5（n 是分子中的原子數(shù)）?答：對(duì)于一個(gè)由五個(gè)原子組成的分子，若要確定全部粒子的瞬時(shí)位置，需要n個(gè)坐標(biāo)，其中三個(gè)坐標(biāo)為質(zhì)心坐標(biāo)，即整個(gè)分子的平動(dòng)自由度；對(duì)于線型分子要用兩個(gè)

36、坐標(biāo)為規(guī)定了分子相對(duì)于某一固定的坐標(biāo)，即該線型分子的轉(zhuǎn)動(dòng)自由度，故其余的3n5 個(gè)坐標(biāo)確定原子間的相對(duì)位置，即有 3n5 個(gè)轉(zhuǎn)動(dòng)自由度。對(duì)于非線型分子，則要三個(gè)坐標(biāo)確定其空間取向，即個(gè)轉(zhuǎn)動(dòng)自由度，其振動(dòng)自由度為 3n333n6。10. 解釋單原子分子理想氣體 CV，mR；雙原子分子理想氣體在通常溫度下CV，m2.5R，溫度高時(shí)可能等于3.5R。答：對(duì)單原子分子：0(電子)(平動(dòng))0(電子)(2mKT)3/2V/h3 CV，m(Um/T)V UmRT2lng0(電子)（2mKT)3/2V/h3/TV3RT/2 平動(dòng)自由度有個(gè)自由度，每個(gè)自由度對(duì) Um 貢獻(xiàn) RT/2， 而 CV，m(Um/T)V

37、3R/2。每個(gè)自由度對(duì) CV，m 貢獻(xiàn) R/2。 對(duì)于雙原子分子： 0 (電子)·(2mKT)3/2V/h382IKT/(h2)1-exp(-h/kT-1 代入，UmRT2.5(h/kT)/exp(h/kT)-1 室溫下，exp(h/kT)-1exp(h/kT)，UmRT2.5(h/kT)/exp(h/kT) Cm，V(Um/T)V5R/2R(h/kT)2exp(h/kT) ， h/kT， CV，mR/2， 即三個(gè)平動(dòng)二個(gè)轉(zhuǎn)動(dòng)自由度中的每一運(yùn)動(dòng)自由度對(duì) Cm，V 為 R/2， 高溫下， h/kTT，Um7RT/2 便有 CV，m7R/2 即總共有三個(gè)平動(dòng)，二個(gè)轉(zhuǎn)動(dòng)，一個(gè)振動(dòng)自由度，每

38、個(gè)振動(dòng)自由度貢獻(xiàn)為 CV，mR。 11. 思考一物質(zhì)自固態(tài)到液態(tài)到氣態(tài)其熵值變化的情況。答：可以由兩方面進(jìn)行考慮 (a) 對(duì)同一物質(zhì) (固) (液) (氣)，而 SKln 所以 S(固) S(液) S(氣) (b) 因 SNKlnqU/T 對(duì)同一物質(zhì)有 ， U(固) U(液) U(氣) q(固) q(液) q(氣)，所以 S(固) S(液) S(氣)12. 比較同一氣體的 Cm、c(平) 及 c2(平) 的大小。答：Cm(2KT/m)1/2 ， c(平)(8KT/m)1/2 ， c2(平)(3KT/m)1/2 Cm c(平)c2(平)1/213. 一方形箱體積為 V，其中有 n 個(gè)質(zhì)量為 m

39、的理想氣體分子。它們從各個(gè)方向碰 撞器壁而產(chǎn)生壓力。在 x 方向上因碰撞而產(chǎn)生的壓力應(yīng)為以下何式？ a. p2mnv2x/V； b. p2mnc(平)/V； c. 2mnvx2(平)/V d. 2mnc2(平)/V 答：(c)是正確的。14. 常溫常壓下，氣體分子的 10-10 m，n1024 m-3，c102 m·s-1。請(qǐng)估算 ZA、ZAA及平均自由程的數(shù)量級(jí)。解：ZAn2c3.14×1024×(10-10)2×102106-1ZAA(2)2n2c/2(2)×(10-10)2×(1024)2×102/2 1030 m-3

40、·s-1L(2)nAA2/2c/ZA10-2/10610-4 m15. 為什么得到（6-136）式即 ZAA 的計(jì)算式時(shí)除以2，而得到（6-138）式即 ZAB 的計(jì)算時(shí)不除以2？答：(6-136) 式是同種分子 A 之間的碰撞頻率計(jì)算公式，因每個(gè) A 分子在撞與被撞二種情況下重復(fù)算一次，故要除以2，而 ZAB 為兩種不同分子間的碰撞，計(jì)算 A 分子碰撞 B 分子，或B分子碰撞A分子，未重復(fù)計(jì)算，故不要除以2。第 四 章 溶 液1、理想溶液有何特點(diǎn)？答：在全部濃度范圍內(nèi)，各組分都嚴(yán)格遵拉烏爾定律；對(duì)理想溶液遵拉烏爾定律和亨利定律等同；理想溶液中組分B的化學(xué)勢的表達(dá)式為：RTlnXB

41、;當(dāng)各組分混合構(gòu)成理想溶液時(shí)，    mixV=0, mixU=0, mixH=0。2、何為正偏差溶液？何為負(fù)偏差溶液？ 答：形成溶液時(shí)，不同分子間的引力弱于同類分子間的引力，使得分子逸出的傾向增加，實(shí)際蒸汽壓比用拉烏爾定律計(jì)算的結(jié)果要大。H0，V0。此稱正偏差溶液。負(fù)偏差溶液情況則正相反。3、固體糖可順利溶解在水中，請(qǐng)說明固體糖的化學(xué)勢與糖水中的化學(xué)勢比較，高低如何？答：高。4、重結(jié)晶制取純鹽的過程中，析出NaCl固體的化學(xué)勢與母液中NaCl的化學(xué)勢比較，高低如何？ 答：相等。5、馬拉松運(yùn)動(dòng)員沿途準(zhǔn)備的飲料應(yīng)該是那一種 A 白開水 B 含適量的維生素的等滲飲料

42、C 20%葡萄糖飲料 D 高脂肪、高蛋白、高能量飲料 答：B6、298K，0.01m糖水的滲透壓為1, 0.01m食鹽水的滲透壓為2，則1與2的關(guān)系如何？ 答：127、恒壓下，將分子量為50的二元電解質(zhì)5克溶于250克水中，測得凝固點(diǎn)為-0.744,該電解質(zhì)在水中的解離度是多少？（水的冰點(diǎn)降低常數(shù)kf=1.86） A 100% B 76% C 27% D 0 答： D8、0.450克化合物溶于30克水中，（水的冰點(diǎn)降低常數(shù)kf=1.86），凝固點(diǎn)降低了0.150,該化合物的分子量是多少？ 答：T=kfmB 解得M=1869、在一恒溫抽空得玻璃罩中，封入兩杯液面相同的糖水（A）和純水(B)，經(jīng)歷

43、若干時(shí)間后，兩杯液面的高度將如何變化？ 答：（A）杯高于(B)杯10、在溫度T時(shí)純液體A的飽和蒸汽壓為，化學(xué)勢為，并且已知在壓力下的凝固點(diǎn)為，當(dāng)A中溶入少量與A 不形成固態(tài)溶液的溶質(zhì)而形成稀溶液時(shí)，上述三個(gè)分別為,則下述結(jié)論何者正確？(A) (B) (C) (D) 答：(D)11、關(guān)于偏摩爾量，下面敘述不正確的是(A)偏摩爾量的數(shù)值可以是正數(shù)、負(fù)數(shù)和零。(B)溶液中每一種廣度性質(zhì)都有偏摩爾量，而且都不等于其摩爾量。(C)除偏摩爾吉布斯自由能外，其它偏摩爾量都不等于化學(xué)勢。(D)溶液中各組分的偏摩爾量之間符合吉布斯杜亥姆關(guān)系式。答：(B)12、兩只燒杯中各有1kg水，向A杯加入0.01mol蔗糖

44、，向B杯內(nèi)溶入0.01molNaCl，兩只燒杯按同樣速度冷卻降溫，則哪只燒杯先結(jié)冰？答：A杯先結(jié)冰。13、 在溶劑中一旦加入溶質(zhì)就能使溶液的蒸氣壓降低，沸點(diǎn)升高，冰點(diǎn)降低并且具有滲透壓。這句話是否準(zhǔn)確？為什么？答：不一定準(zhǔn)確。如果加入的溶質(zhì)是揮發(fā)性的，并且揮發(fā)性比溶劑大，則溶液的蒸氣壓增加，沸點(diǎn)下降；如果溶質(zhì)是非揮發(fā)性的，或者溶質(zhì)的揮發(fā)性小于溶劑，則題述結(jié)果正確。14、 如果在水中加入少量的乙醇，則四個(gè)依數(shù)性將發(fā)生怎樣的變化，為什么有這樣的變化？如果加 NaCl、CaCl2 則又怎樣？答：水中加入乙醇后，溶液蒸氣壓上升，沸點(diǎn)下降。冰點(diǎn)仍是下降，滲透壓仍存在。這是由于乙醇是揮發(fā)性的，并且揮發(fā)性又

45、很大。但乙醇水溶液凝固時(shí)，析出的固態(tài)仍是純冰。如果溶入 NaCl，由于每個(gè)分子完全電離成二個(gè)粒子，則蒸氣壓降低，沸點(diǎn)升高，所呈依述性數(shù)值加倍，如溶入 CaCl2，則近似增加三倍。15、 某一定濃度的稀溶液，它的四個(gè)依數(shù)性間存在著怎樣的簡單定量關(guān)系？答：Tb/KbTf/KfVA/(RTMA)(mpA*/pA)/MA。16、 運(yùn)用公式(0)時(shí)，從溶液中析出的固體是否必須是固態(tài)純?nèi)軇瑸槭裁矗看穑?3-40)式為：TfKfmB，條件是必須固態(tài)純?nèi)軇蛲茖?dǎo)該式的基礎(chǔ)是溶液中溶劑 A 的化學(xué)勢與固態(tài)純?nèi)軇┑幕瘜W(xué)勢相等。 17、 你怎樣從微觀上理解只有理想混合物中的每一種組分才能在全組成范圍內(nèi)

46、服從拉烏爾定律。答：因?yàn)槔硐牖旌衔镏忻恳环N組分粒子與其周圍異種組分粒子之間的相互作用，等同于該組分處于純態(tài)的情況(即等于同種粒子之間的相互作用)，因此理想混合物在全組成范圍內(nèi)服從拉烏爾定律。18、 溶液中的組分與混合物中的組分有何區(qū)別?答：溶液可以是氣體、固體溶于液體形成的，氣體、固體稱為溶質(zhì)，液體稱為溶劑，而混合物中必須是兩種液體混合而得的。用熱力學(xué)處理時(shí)，混合物中任一組分化學(xué)勢公式都服從或近似服從拉烏爾定律，而溶液中的溶劑按拉烏爾定律處理，溶質(zhì)按亨利定律處理，因此兩者運(yùn)用不同的處理過程。19、 理想氣體與理想液態(tài)(或固態(tài))混合物的微觀粒子間的相互作用有何區(qū)別？答：理想氣體的分子間不存在相互

47、作用，而理想混合物的粒子間存在相互作用，不過是同種粒子還是異種粒子之間的作用力一樣大。20、“理想稀溶液與理想混合物屬于一個(gè)概念”，這句話你以為如何？答：理想稀溶液中溶質(zhì)完善地服從亨利定律，溶劑服從拉烏爾定律，兩者的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)具有不 同的含義。而理想混合物中任一組分服從拉烏爾定律，任一組分的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)具有相同的含義。因此兩者不屬于同一概念。21、 你能說清楚 (3-17)式中每一項(xiàng)的物理意義嗎？答：(3-17)式：A(l，T，p)*A(l，T，p)RTlnxAA(l，T)RTlnxAA(l，T，p) 是液態(tài)溶液中組分 A 在 T 溫度，壓力 p 時(shí)的化學(xué)勢，*A(l，T，p)是液態(tài)純 A 在溫度T，壓

48、力 p 時(shí)的化學(xué)勢，A(l，T)是A在溫度T，標(biāo)準(zhǔn)壓力p時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)化學(xué)勢。由于壓力對(duì)液態(tài)化學(xué)勢影響很小，*(l，T，p)近似等于 (l，T)。RTlnXA 是溶液中組分 A 較純 A 的化學(xué)勢的下降值。22、 理想混合物與非理想混合物在微觀結(jié)構(gòu)與宏觀性質(zhì)上有何不同？答：理想混合物的微觀結(jié)構(gòu)特征是同種粒子或異種粒子之間作用力相等，而非理想混合物便不具理想混合物的微觀特征是同種粒子或異種粒子之間作用力不相等。理想混合物的宏觀特征為V(混合)0，U(混合)0，H(混合)0，Cp(混合)0，非理想混合物不具有上述幾個(gè)特征。23、 試比較組分 B 的化學(xué)勢在理想混合物與非理想混合物的公式中有何同異？ 答

49、：在理想混合物中為 B(T)B(T)RTlnXB 在非理想混合物中 B(T)B(T)RTlnaB相同點(diǎn)：(1)數(shù)學(xué)形式相同；(2)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)相同；不同點(diǎn)：理想混合物中直接引用濃度B而非理想混合物須引用活度B，活度BBXB，B為活度系數(shù)。 24、 下列三個(gè)式子在一般壓力下是否都正確，為什么？ B(s，T)B*(s，T，p) B(l，T)B*(l，T，p) B(g，T)B*(g，T，p)答：前兩者比較正確，因這二者的 B 與 B 之差為VS(p-p)或 VL(p-p)，該值與 B相比較甚小可忽略不計(jì)，故這兩式成立，第三式 Vg(p-p)，因Vg較VS或Vl相差甚大，不能忽略不計(jì)，故第三式不能成立。 第

50、五章 相 平 衡  1、組分?jǐn)?shù)與物種數(shù)有何區(qū)別？答：在相平衡中，組分?jǐn)?shù)K指“獨(dú)立組分”，能夠說明在各相中分布情況的最小數(shù)目的獨(dú)立物質(zhì)為獨(dú)立組分。而物種數(shù)S是指平衡時(shí)體系中存在的物種的數(shù)目。2、說明在常溫下，考慮電離和不考慮電離時(shí)，K和S的區(qū)別答：考慮電離：H2O=H+OH-，S=3,K=S-R-R/=3-1-1=1不考慮電離，S=1,K=13、AlCl3溶于水中，形成不飽和溶液，該鹽不發(fā)生水解和發(fā)生水解時(shí)，體系的組分?jǐn)?shù)各是多少？答：不發(fā)生水解，K=2 發(fā)生水解，生成氫氧化物沉淀，K=34、壓力升高時(shí)，單組分體系的熔點(diǎn)將如何變化？A 升高 B 降低 C 不變 D 不一定 答：D, (根

51、據(jù)克拉貝龍方程討論)5、壓力升高時(shí)，單組分體系的沸點(diǎn)將如何變化？A 升高 B 降低 C 不變 D 不一定答：A （根據(jù)克克方程進(jìn)行討論）6、水蒸氣蒸餾的必要條件是什么？ 答；兩種液體基本不互溶。7、二組分低共熔混合物是幾相？在二組分體系的TX圖中，低共熔點(diǎn)時(shí)，自由度是幾？答：二相； f=08、H2SO4與H2O2可形成三種水合物，在1P下，能與硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有幾種？ 答：有一種。9、A和B兩組分可形成固熔體，在A中加入B，可使A的熔點(diǎn)升高。則B在此固熔體中的含量與B在液相中的含量的關(guān)系如何？答：B在固熔體中的含量大于B在液相中的含量。10、完全互溶的二組分溶液，在XB

52、=0.6處，平衡蒸汽壓有最高植。那么組成為XB=0.4的溶液在氣-液平衡時(shí)，XB(g),XB(l),XB(總)的大小順序如何？將XB=0.4的溶液進(jìn)行精餾，塔頂將得到什么？ 答：XB(g)>XB(總)>XB(l) ；塔頂?shù)玫降氖荴B=0.6的恒怫混合物。11、 對(duì)于純水，當(dāng)水氣、水與冰三相共存時(shí)，其自由度為多少？你是怎樣理解的？答：根據(jù)相律，水純物質(zhì)，c1，T273.16K，p611pa，溫度壓力確定，其自由度1-3+20，說明該體系的組成、溫度與壓力均不能任意改變。12、 在圖 56 中，若體系從 a 點(diǎn)移動(dòng)到 c 點(diǎn)，體系的狀態(tài)將發(fā)生怎樣的變化；如果從 d 點(diǎn)移動(dòng)到 a 點(diǎn)，則又將發(fā)生怎樣的變化？答：體系由狀態(tài) a 點(diǎn)開始，經(jīng)恒溫壓縮到達(dá)CT時(shí)，開始液化，這時(shí)T、p均保持不 變，直到蒸氣全部變成液體后