1、求真務實 自強不息Tarim University第六章離子聚合求真務實 自強不息6.1 引言引言(introduction) 連鎖聚合連鎖聚合 (Chain polymerization) 自由基聚合自由基聚合離子聚合離子聚合求真務實 自強不息離子聚合離子聚合陽離子聚合陽離子聚合陰離子聚合陰離子聚合配位聚合（第配位聚合（第7章）章）根據活性中心的電荷性質根據活性中心的電荷性質反應機理及動力學與自由基聚合相比不成熟反應機理及動力學與自由基聚合相比不成熟離子聚合活性中心離子聚合活性中心離子離子(ion)或離子對或離子對(ionpair)求真務實 自強不息反應機理及動力學與自由基聚合相比不成熟反應

2、機理及動力學與自由基聚合相比不成熟原因原因求真務實 自強不息離子聚合的特點離子聚合的特點 單體選擇性高；單體選擇性高； 聚合條件苛刻；聚合條件苛刻； 聚合速率快，需在低溫下進行；聚合速率快，需在低溫下進行； 引發體系為非均相；引發體系為非均相； 反應介質對聚合有很大影響。反應介質對聚合有很大影響。一些重要的聚合物，如丁基橡膠、異戊橡膠、一些重要的聚合物，如丁基橡膠、異戊橡膠、聚甲醛、聚氯醚等只能通過離子聚合得到。聚甲醛、聚氯醚等只能通過離子聚合得到。求真務實 自強不息離子聚合的應用：離子聚合的應用： 理論上，有較強的控制大分子鏈結構的能力，通過離理論上，有較強的控制大分子鏈結構的能力，通過離子

3、聚合可獲得子聚合可獲得“活性聚合物活性聚合物”(living polymer)，可以有，可以有目的的分子設計，合成具有預想結構和性能的聚合物；目的的分子設計，合成具有預想結構和性能的聚合物； 工業生產中，利用離子聚合生產了許多性能優良的聚工業生產中，利用離子聚合生產了許多性能優良的聚合物，如丁基橡膠、異戊橡膠、合物，如丁基橡膠、異戊橡膠、SBS塑性橡膠等。塑性橡膠等。求真務實 自強不息反應通式：反應通式：陰離子活性種，一般由親核試劑：陰離子活性種，一般由親核試劑(nucleophile)提供；提供；B活性中心是活性中心是C - (碳陰離子）碳陰離子） 陰離子聚合應用比陽離子多，應用廣泛。由于陰

4、離子聚合應用比陽離子多，應用廣泛。由于具有活性具有活性無終止無終止的特點，可以制備嵌段共聚物。的特點，可以制備嵌段共聚物。6.2 陰離子聚合陰離子聚合(anionic polymerization)A：反離子，一般為金屬離子：反離子，一般為金屬離子(metallic ion)。求真務實 自強不息原則上：含吸電子基的烯類單體原則上：含吸電子基的烯類單體吸電子基能使吸電子基能使C=C上的電子云密度降上的電子云密度降低，有利于陰離子的進攻；低，有利于陰離子的進攻；吸電子基也使碳陰離子增長種的電子吸電子基也使碳陰離子增長種的電子云密度分散，能量降低而穩定。云密度分散，能量降低而穩定。6.2.1 陰離子

5、聚合的單體陰離子聚合的單體主要為烯類、含氧雜環的單體主要為烯類、含氧雜環的單體求真務實 自強不息 吸電子基：吸電子基：C=C上的電子云密度降低，有利于陽離子的進攻上的電子云密度降低，有利于陽離子的進攻 碳陰離子增長種的電子云密度分散，能量降低而穩碳陰離子增長種的電子云密度分散，能量降低而穩定，有利于增長反應。定，有利于增長反應。-共軛共軛體系的烯類單體體系的烯類單體共軛效應使雙鍵上電子云密度下降，使共軛效應使雙鍵上電子云密度下降，使C-離子穩定。離子穩定。 -共軛體共軛體系的烯類單體又極性于非極性之分，系的烯類單體又極性于非極性之分，取代取代基基極性大的單體，陰離子聚合活性大極性大的單體，陰離

6、子聚合活性大烯類單體，必須符合：烯類單體，必須符合：求真務實 自強不息苯苯乙烯、乙烯、丁丁二烯、二烯、丙丙烯腈、烯腈、硝硝基乙烯及基乙烯及丙丙烯酸酯烯酸酯類。類。 (-共軛共軛)氯氯乙烯、乙烯、醋醋酸乙烯酯等單體，它們的酸乙烯酯等單體，它們的P-共軛效共軛效應與誘導效應相反，減弱了雙鍵電子云密度下降應與誘導效應相反，減弱了雙鍵電子云密度下降的程度，不利于陰離子聚合。的程度，不利于陰離子聚合。 甲醛甲醛既能陽離子聚合，又能陰離子聚合。既能陽離子聚合，又能陰離子聚合。 環氧環氧乙烷、環氧丙烷、乙烷、環氧丙烷、己內己內酰胺等雜環化合物，酰胺等雜環化合物，可由陰離子催化劑開環聚合可由陰離子催化劑開環聚

7、合（第八章）。（第八章）。求真務實 自強不息陰離子聚合引發劑陰離子聚合引發劑電子給體，即親核試劑，屬于堿類。電子給體，即親核試劑，屬于堿類。按引發劑種類按引發劑種類按引發機理按引發機理電子轉移引發電子轉移引發陰離子加成引發陰離子加成引發直接轉移引發直接轉移引發間接轉移引發間接轉移引發堿金屬堿金屬有機金屬化合物有機金屬化合物Lewis 堿（供電子）堿（供電子）6.2.2 陰離子聚合引發體系和引發反應陰離子聚合引發體系和引發反應求真務實 自強不息（1）堿金屬（）堿金屬（K、Na）：）：電子轉移引發電子轉移引發鈉、鉀等堿金屬原子最外層只有一個電子，易轉移給鈉、鉀等堿金屬原子最外層只有一個電子，易轉移

8、給單體，形成陰離子而后引發聚合。單體，形成陰離子而后引發聚合。電子直接轉移引發電子直接轉移引發轉移轉移偶合偶合 堿金屬不溶于溶劑，屬堿金屬不溶于溶劑，屬非均相非均相體系，利用率低體系，利用率低求真務實 自強不息電子間接轉移引發電子間接轉移引發 堿金屬將電子轉移給中間體，形成堿金屬將電子轉移給中間體，形成自由基陰離子自由基陰離子，再將活性轉移給單體，如再將活性轉移給單體，如萘鈉萘鈉在在THF中引發中引發StTHF堿金屬（如鈉）將最外層的一個價電子轉移給中間體堿金屬（如鈉）將最外層的一個價電子轉移給中間體（如萘），使中間體變為自由基陰離子（如萘鈉絡合（如萘），使中間體變為自由基陰離子（如萘鈉絡合物

9、），再引發單體聚合，同樣形成物），再引發單體聚合，同樣形成雙陰離子雙陰離子。 綠色綠色Na + Na 求真務實 自強不息Na CH2 CH+ CH CH2Na CH CH2Na CH2 CHNa + Na CH CH22 萘鈉在極性溶劑中是萘鈉在極性溶劑中是均相均相體系，堿金屬的利用率高體系，堿金屬的利用率高活性聚合活性聚合求真務實 自強不息（2）有機金屬化合物）有機金屬化合物陰離子引發陰離子引發金屬烷基化合物金屬烷基化合物和和烷氧基化合物烷氧基化合物、以及、以及格氏試劑格氏試劑堿堿金屬氨基化合物金屬氨基化合物氨基鉀（研究得最早引發劑）氨基鉀（研究得最早引發劑）K 2 + 2 2 NH3KNH

10、2+ H2KNH2K + NH2NH2CH2 CH+ CH2 CHH2N形成自由陰離子形成自由陰離子求真務實 自強不息金屬烷基化合物金屬烷基化合物 引發活性與金屬的電負性有關引發活性與金屬的電負性有關 金屬的電負性如下金屬的電負性如下 K Na Li Mg Al 如如丁基鋰丁基鋰以離子對以離子對方式引發方式引發制成制成格氏試格氏試劑劑，引發活，引發活潑單體潑單體難難溶于有溶于有機溶劑，機溶劑，不使用。不使用。求真務實 自強不息什么場合下發生締合現象？什么場合下發生締合現象？1）非極性溶劑中存在締合（加少量）非極性溶劑中存在締合（加少量THF即可解締合）即可解締合）2）低溫下易發生）低溫下易發生

11、3）引發劑濃度高時（小于）引發劑濃度高時（小于104 mol/l，無締合），無締合）4）加入）加入lewis堿可以破還締合。堿可以破還締合。所以，為防止締合現象，所以，為防止締合現象，選極性溶劑，溫度高，低濃度選極性溶劑，溫度高，低濃度等措施。等措施。丁基鋰：丁基鋰：最常用的陰離子引發劑最常用的陰離子引發劑兼具引發活性和良好的溶解性能。兼具引發活性和良好的溶解性能。求真務實 自強不息3. 其他親核試劑其他親核試劑Lewis堿（分子型引發）堿（分子型引發） 具有具有未共用電子對未共用電子對的親電試劑，如的親電試劑，如ROH、HOH、R2N等，利用未共用電子對直接與單體反應形成等，利用未共用電子對

12、直接與單體反應形成C ，是分子間的反應，引發活性是分子間的反應，引發活性弱弱，只能引發，只能引發活潑活潑單體。單體。求真務實 自強不息 陰離子陰離子聚合與聚合與自由基自由基聚合相比，單體對引發劑有聚合相比，單體對引發劑有較強的選擇性，只有當引發劑與單體活性相匹配才能較強的選擇性，只有當引發劑與單體活性相匹配才能得到所需的聚合物。得到所需的聚合物。 表表6-2中按引發劑活性由強到弱、單體聚合活性由中按引發劑活性由強到弱、單體聚合活性由弱到強的次序排列。箭頭連接的單體和引發劑都可以弱到強的次序排列。箭頭連接的單體和引發劑都可以進行陰離子聚合。進行陰離子聚合。 引發劑引發劑a、b、c、d 中中a類活

13、性最大。類活性最大。 單體單體A、B、C、D，D類單體活性最高，是極性單體。類單體活性最高，是極性單體。 6.2.3 陰離子聚合引發陰離子聚合引發劑和單體的匹配劑和單體的匹配求真務實 自強不息ABCDabcd表表 6-2 陰離子聚合的單體與引發劑的反應活性陰離子聚合的單體與引發劑的反應活性求真務實 自強不息表中表中 a 組堿金屬及其烷基化合物堿性最強，催化能力極組堿金屬及其烷基化合物堿性最強，催化能力極強，可以引發各種單體進行陰離子聚合；強，可以引發各種單體進行陰離子聚合； （丁基鋰、萘鈉，太活潑（丁基鋰、萘鈉，太活潑-低溫聚合低溫聚合） b 組不引發極性最弱的單體，只能引發組不引發極性最弱的

14、單體，只能引發A、B、C組組單體；（單體；（格氏試劑，格氏試劑，立體規整聚合物）立體規整聚合物） c 組堿性比組堿性比d組弱；組弱； d 組只能引發聚合能力最強的組只能引發聚合能力最強的A組單體。（組單體。（502膠膠）求真務實 自強不息半定量評價指標半定量評價指標陰離子引發劑屬于陰離子引發劑屬于Lewis堿堿 pKa大的自由基可引發大的自由基可引發pKa較小的單體較小的單體反之則不可以反之則不可以（指導嵌段聚合物的合成時單體加入順序）（指導嵌段聚合物的合成時單體加入順序）求真務實 自強不息 1956年，年，Swarc 采用萘鈉引發體系，以采用萘鈉引發體系，以THF為溶為溶劑進行苯乙烯陰離子聚

15、合，首次發現并提出了活性聚劑進行苯乙烯陰離子聚合，首次發現并提出了活性聚合的概念（合的概念（Living Polymerization）。）。 在聚合過程中，在聚合過程中，綠色的萘鈉絡合物綠色的萘鈉絡合物首先將電荷轉首先將電荷轉移給苯乙烯，形成移給苯乙烯，形成紅色的苯乙烯陰離子紅色的苯乙烯陰離子。這種紅色可。這種紅色可保持到單體完全耗盡也保持到單體完全耗盡也不消失不消失。再加入單體，聚合可。再加入單體，聚合可繼續進行。但加入甲醇，則紅色立刻消退。繼續進行。但加入甲醇，則紅色立刻消退。6.2.4 活性陰離子聚合機理和應用活性陰離子聚合機理和應用求真務實 自強不息活性聚合（活性聚合（Living

16、Polymerization）：）：引發劑在引發引發劑在引發前前，先先100%地迅速轉變成陰離子地迅速轉變成陰離子活性中心，然活性中心，然后后以相同速率同時引發單體增長，以相同速率同時引發單體增長，至單體耗盡至單體耗盡仍保持活性仍保持活性，稱作活性聚合。，稱作活性聚合。活性聚合物（活性聚合物（Living Polymer）：）：定義：當單體轉化率達到定義：當單體轉化率達到100%時，聚合仍不終止，時，聚合仍不終止，形成具有形成具有反應活性反應活性聚合物，即活性聚合物。聚合物，即活性聚合物。求真務實 自強不息只有只有引發引發和和增長增長兩步基元反應。兩步基元反應。陰離子聚合無終止的原因：陰離子聚

17、合無終止的原因： 活性鏈末端都是陰離子，無法雙基終止；活性鏈末端都是陰離子，無法雙基終止； 反離子一般為金屬陽離子，無法從其中奪取某個反離子一般為金屬陽離子，無法從其中奪取某個原子或原子或H H+ + 而終止。而終止。 奪取活性鏈的奪取活性鏈的H H+ + 也需要很大的能量，也需要很大的能量，難！難！求真務實 自強不息陰離子聚合機理的特點：陰離子聚合機理的特點：快快引發、引發、慢慢增長、增長、無無終止、終止、無無轉移轉移 引發劑全部、很快地形成活性中心引發劑全部、很快地形成活性中心，每一活性中心所連接，每一活性中心所連接的單體數基本相等，故生成聚合物的單體數基本相等，故生成聚合物分子量均一分子

18、量均一，具有，具有單分散單分散性；聚合度與引發劑及單體濃度有關，可定量計算。故又稱性；聚合度與引發劑及單體濃度有關，可定量計算。故又稱化學計量（化學計量（Stoichiometric）聚合）聚合；反應體系內單體濃度、溫度分分均均，則所有增長鏈反應體系內單體濃度、溫度分分均均，則所有增長鏈的增長幾率相同；的增長幾率相同；無終止反應，須加入入、醇等終止劑劑為地終止聚合。無終止反應，須加入入、醇等終止劑劑為地終止聚合。求真務實 自強不息 陰離子聚合需在陰離子聚合需在高真空、惰性氣氛高真空、惰性氣氛或或完全除入完全除入等條件下進行等條件下進行試劑和反應器都必須十分試劑和反應器都必須十分潔凈潔凈微量雜質

19、會使聚合終止微量雜質會使聚合終止求真務實 自強不息理論研究理論研究 可測定可測定kp,探討分子量與性能的關系。探討分子量與性能的關系。2. 實際應用實際應用測定分子量的測定分子量的標樣標樣均一分子量聚合物。均一分子量聚合物。（GPC，凝膠滲透色譜），凝膠滲透色譜） 活性聚合物的應用活性聚合物的應用求真務實 自強不息制備嵌段共聚物制備嵌段共聚物(block copolymer)先制成一種單體的活的聚合物，再加另一單體先制成一種單體的活的聚合物，再加另一單體共聚，制得任意鏈段長度的嵌段共聚物。共聚，制得任意鏈段長度的嵌段共聚物。 SBS嵌段共聚物，稱熱塑性橡膠。嵌段共聚物，稱熱塑性橡膠。先反應的單

20、體能否引發后一單體進行聚合？先反應的單體能否引發后一單體進行聚合？決定于兩單體的相對堿性：決定于兩單體的相對堿性：pkd值值pkd值：表示堿性大小的相對值。值：表示堿性大小的相對值。 pkd值大值大 堿性強堿性強求真務實 自強不息COOHHOOCCOMM2 在活性聚合末期，有目的地在活性鏈上加入某些在活性聚合末期，有目的地在活性鏈上加入某些添加劑如添加劑如CO2、環氧乙烷、二異氰酸酯等，使末端帶、環氧乙烷、二異氰酸酯等，使末端帶羧基、羥基、異氰酸根等基團，兩個官能團遙遙位居羧基、羥基、異氰酸根等基團，兩個官能團遙遙位居于分子鏈的兩端，象兩個爪子，于分子鏈的兩端，象兩個爪子，稱為遙爪聚合物稱為遙

21、爪聚合物。 可利用端基官能團與其它官能團反應。可利用端基官能團與其它官能團反應。末端帶有特殊官能團的聚合物。末端帶有特殊官能團的聚合物。制備遙爪聚合物制備遙爪聚合物(telechelic polymer)求真務實 自強不息6.2.6 無終止陰離子聚合反應動力學無終止陰離子聚合反應動力學典型活性陰離子聚合特征典型活性陰離子聚合特征（1）引發劑很快完全轉變為活性中心。）引發劑很快完全轉變為活性中心。C=M- ( 2 ) 鏈增長同時開始，增長幾率相等鏈增長同時開始，增長幾率相等（3 ）無鏈轉移合終止反應）無鏈轉移合終止反應（4 ）解聚忽略）解聚忽略求真務實 自強不息MCkMMkRpppM：活的陰離子

22、增長活性中心的總濃度。活的陰離子增長活性中心的總濃度。 由光譜法在可見光或紫外光范圍內測定，由光譜法在可見光或紫外光范圍內測定， 或采用化學滴定法測定。或采用化學滴定法測定。（1）聚合速率：）聚合速率：求真務實 自強不息 聚合過程中陰離子聚合過程中陰離子活性增長種的濃度活性增長種的濃度M-始終始終保持不變，且等于引發劑濃度。保持不變，且等于引發劑濃度。 陰離子聚合的陰離子聚合的 kp 與自由基聚合的與自由基聚合的 kp 基本相近基本相近。但陰離子聚合無終止，且陰離子濃度但陰離子聚合無終止，且陰離子濃度遠遠大于遠遠大于自由基自由基聚合中的自由基濃度。聚合中的自由基濃度。（前者（前者10-310-

23、2 mol/L，后者，后者10-910-7 mol/L）綜合的效果，陰離子聚合速率遠遠大于自由基聚合。綜合的效果，陰離子聚合速率遠遠大于自由基聚合。求真務實 自強不息（2）聚合度）聚合度 根據陰離子聚合特征，引發劑很根據陰離子聚合特征，引發劑很快快地全部轉化成活地全部轉化成活性中心；鏈增長性中心；鏈增長同時同時開始，每條鏈的增長幾率相等；開始，每條鏈的增長幾率相等；無無鏈轉移和終止反應；解聚可以鏈轉移和終止反應；解聚可以忽略忽略。則轉化率則轉化率 100% 時，所有單體全部平均分配到每個活性時，所有單體全部平均分配到每個活性端基上，端基上，因此：因此：活性聚合物的聚合度就等于單體濃度活性聚合物

24、的聚合度就等于單體濃度M與活性鏈濃度與活性鏈濃度M-/n之比。之比。求真務實 自強不息C：引發劑濃度；：引發劑濃度；n：每一個大分子的引發劑分子數，：每一個大分子的引發劑分子數，雙陰離子雙陰離子n=2（萘鈉），單陰離子（萘鈉），單陰離子n=1（丁基鋰）。（丁基鋰）。聚合度隨聚合度隨C而變，符合逐步聚合機理，陰離子聚合兼而變，符合逐步聚合機理，陰離子聚合兼有有連鎖連鎖和和逐步逐步聚合機理。聚合機理。求真務實 自強不息如萘鈉如萘鈉四氫呋喃體系引發制得的四氫呋喃體系引發制得的PSt，其分分指數，其分分指數1.061.12，接近，接近單分散單分散，常用作分子量測定中的，常用作分子量測定中的標樣標樣典型

25、陰離子活典型陰離子活性聚合及活性性聚合及活性計量聚合。計量聚合。求真務實 自強不息仍存在一定分散性，原因：仍存在一定分散性，原因： 反應過程中很難使引發劑分子與單體完全混合均均，反應過程中很難使引發劑分子與單體完全混合均均，即每個活性中心與單體混合的機會總是有些差別；即每個活性中心與單體混合的機會總是有些差別； 不可能將體系中的雜質完全清除干凈不可能將體系中的雜質完全清除干凈求真務實 自強不息1）大分子具有活性末端，有再引發單體聚合的能力；）大分子具有活性末端，有再引發單體聚合的能力；2）聚合度正比于單體濃度和起始引發劑的濃度；）聚合度正比于單體濃度和起始引發劑的濃度；3）聚合物分子量隨轉化率

26、線性增長；）聚合物分子量隨轉化率線性增長；4）所有大分子鏈同時增長，增長鏈數不變，聚合度分）所有大分子鏈同時增長，增長鏈數不變，聚合度分子量分分窄。子量分分窄。陰離子活性聚合有何特征特征？陰離子活性聚合有何特征特征？ 求真務實 自強不息6.2.7 陰離子聚合速率常數及其影響因素陰離子聚合速率常數及其影響因素1）溶劑的影響）溶劑的影響 共價鍵共價鍵一般無引發活性，增長速率常數是自由離子一般無引發活性，增長速率常數是自由離子和離子對增長速率常數的綜合值。和離子對增長速率常數的綜合值。 緊離子對緊離子對有利于單體定向配位，形成有利于單體定向配位，形成立構規整聚合立構規整聚合物，但聚合速率較低；物，但

27、聚合速率較低； 松離子對和自由離子松離子對和自由離子聚合速率較高，卻失去定向能力。聚合速率較高，卻失去定向能力。單體單體-引發劑引發劑-溶劑配合得當，兼顧聚合活性和定向能力。溶劑配合得當，兼顧聚合活性和定向能力。求真務實 自強不息溶劑極性常用溶劑極性常用介電常數介電常數來評價，溶劑極性愈大，溶劑來評價，溶劑極性愈大，溶劑化能力愈強，有利于松對或自由離子的形成，故聚合化能力愈強，有利于松對或自由離子的形成，故聚合速率常數大。速率常數大。求真務實 自強不息MNa+Mk+MNaMKKMNa+ M+MNaM+k自由離子雖少，但自由離子雖少，但 k- 極大，所以增長速率常數仍決定于極大，所以增長速率常數

28、仍決定于k- 2121pMkKkk（6-11）求真務實 自強不息陰離子聚合速率常數受溶劑的極性（以介電常數表陰離子聚合速率常數受溶劑的極性（以介電常數表示）、溶劑化能力（以電子給予指數表示）及反離子示）、溶劑化能力（以電子給予指數表示）及反離子性質（以離子半徑表示）等綜合影響，性質（以離子半徑表示）等綜合影響，情況較復雜。情況較復雜。2）反離子的影響離子半徑）反離子的影響離子半徑在溶劑化能力大的溶劑中：在溶劑化能力大的溶劑中： 半徑小半徑小易溶劑化易溶劑化松對多松對多RP在溶劑化能力小的溶劑中：在溶劑化能力小的溶劑中： 半徑大半徑大易溶劑化易溶劑化松對多松對多RP求真務實 自強不息四氫呋喃作溶

29、劑：四氫呋喃作溶劑：自由離子的增長速率自由離子的增長速率常數很大，掩蓋了反常數很大，掩蓋了反離子半徑的影響；離子半徑的影響；二氧氧環作溶劑：二氧氧環作溶劑：自由離子少，從鋰到自由離子少，從鋰到銫，原子半徑遞增，銫，原子半徑遞增，離子對愈來愈疏松，離子對愈來愈疏松，速率常數漸增。速率常數漸增。求真務實 自強不息綜上所述，陰離子聚合的影響因素很多又復雜，溶劑綜上所述，陰離子聚合的影響因素很多又復雜，溶劑的極性、溶劑化能力、反離子性質均有影響，且又相的極性、溶劑化能力、反離子性質均有影響，且又相互聯系，可見陰離子聚合體系的復雜性。互聯系，可見陰離子聚合體系的復雜性。（3）溫度對增長速率常數的影響溫度

30、對增長速率常數的影響 活性聚合的活化能一般為較小的正值活性聚合的活化能一般為較小的正值（820 kJ/mol），因此，因此聚合速率隨溫度升高略有增加聚合速率隨溫度升高略有增加，但，但不敏感。不敏感。 升高溫度可使離子對和自由離子的聚合速率常升高溫度可使離子對和自由離子的聚合速率常數提高，但使兩者的平衡常數降低，方向相反。數提高，但使兩者的平衡常數降低，方向相反。求真務實 自強不息6.2.8 丁基鋰的締合和解締合丁基鋰的締合和解締合n-丁基鋰是目前應用最廣的陰離子聚合引發劑。丁基鋰是目前應用最廣的陰離子聚合引發劑。 實踐中發現溶劑體系選擇不當，丁基鋰的引發活實踐中發現溶劑體系選擇不當，丁基鋰的引

31、發活性很低，這可能是由于丁基鋰的性很低，這可能是由于丁基鋰的締合締合作用引起。作用引起。n-丁基鋰在非極性溶劑如苯、甲苯、己烷中存在締合現丁基鋰在非極性溶劑如苯、甲苯、己烷中存在締合現象，締合度象，締合度2 6不等。締合分子無引發活性。不等。締合分子無引發活性。求真務實 自強不息 一般而言，丁基鋰濃度低時，基本不存在締合現象。一般而言，丁基鋰濃度低時，基本不存在締合現象。在在THF等極性溶劑體系中，締合也不重要。等極性溶劑體系中，締合也不重要。 例如，動力學研究表明，在苯乙烯以丁基鋰為引例如，動力學研究表明，在苯乙烯以丁基鋰為引發劑，以發劑，以苯苯為溶劑的陰離子聚合中，引發速率和增長為溶劑的陰

32、離子聚合中，引發速率和增長速率分別為丁基鋰的速率分別為丁基鋰的1/6級和活性鏈濃度的級和活性鏈濃度的1/2級，表明級，表明丁基鋰的締合度為丁基鋰的締合度為6，而活性，而活性鏈的締合度鏈的締合度為為2 。 丁基鋰的締合現象使聚合速率顯著降低。丁基鋰的締合現象使聚合速率顯著降低。求真務實 自強不息6.2.9 丁基鋰的配位能力和定向作用丁基鋰的配位能力和定向作用 在陰離子聚合中，溶劑和反離子的性質在一定程度在陰離子聚合中，溶劑和反離子的性質在一定程度上能控制大分子鏈的立體規整性。上能控制大分子鏈的立體規整性。 丁二烯和異戊二烯的丁二烯和異戊二烯的自由基聚合自由基聚合只得到只得到10%20% 順式順式

33、1,4 結構；結構； 在在非極性非極性溶劑中：溶劑中： 丁二烯丁二烯，可得，可得 3040%順式順式1,4 結構；結構； 異戊二烯異戊二烯，順式結構達，順式結構達 9394 %。 在在 THF等等極性溶劑極性溶劑中，丁二烯用丁基鋰引發，順中，丁二烯用丁基鋰引發，順式結構為式結構為0。求真務實 自強不息鏈增長鏈增長活性中心活性中心與與抗衡陽離子抗衡陽離子之間存在相互作用，單體之間存在相互作用，單體與鏈增長活性中心加成時，其取向會受到這種作用的影與鏈增長活性中心加成時，其取向會受到這種作用的影響，故具有一定的響，故具有一定的立體定向性立體定向性。定向程度取決于抗衡陽。定向程度取決于抗衡陽離子與鏈增

34、長活性中心的離解程度。離子與鏈增長活性中心的離解程度。求真務實 自強不息1,3-丁二烯和異戊二烯，用配位能力強的有機丁二烯和異戊二烯，用配位能力強的有機Li引發引發在非極性溶劑中聚合時，可得在非極性溶劑中聚合時，可得高順式加成高順式加成含量的聚合含量的聚合產物。如用產物。如用BuLi在庚烷或己烷溶劑中引發異戊二烯聚在庚烷或己烷溶劑中引發異戊二烯聚合時，幾乎得到全部為順式合時，幾乎得到全部為順式1,4-加成產物，一般認為加成產物，一般認為其機理有兩種可能其機理有兩種可能:CH2Li +H2CC CHCH3CH2CH2LiH2CH2CHCH3i）Li與單體配位形成雙烯單體呈順式構象的與單體配位形成

35、雙烯單體呈順式構象的-復合物：復合物：求真務實 自強不息ii）Li與單體配位形成六元環過渡態，將異戊二烯與單體配位形成六元環過渡態，將異戊二烯的構象的構象“鎖定鎖定”為順式構象：為順式構象：CH2CHCCH3CH2Li+ H2CC CHCH3CH2CH2HCHLiHCCHCHCCH3求真務實 自強不息非極性溶劑中：鏈增長活性中心與抗衡陽離子非極性溶劑中：鏈增長活性中心與抗衡陽離子表現為表現為緊密離子對緊密離子對，相互間作用較強相互間作用較強，單體與，單體與鏈增長活性中心加成是主要受這種相互作用的鏈增長活性中心加成是主要受這種相互作用的影響，有利于獲得全同立構高分子。以烷基鋰影響，有利于獲得全同

36、立構高分子。以烷基鋰引發的甲基丙烯酸甲酯的陰離子聚合為例，一引發的甲基丙烯酸甲酯的陰離子聚合為例，一般認為其機理如下：般認為其機理如下：H3CO COCCH3CH2CCH3COOCH3LiCCOCCCH2CH3CH3OCH3H3COOLiCCOCCCH2CH3CH3OCH3H3COOLiH2CC CCH3OCH3OCH3CO2CCH2CH3CCH2H3CO2CCH3CCH3COOCH3Li+全同立構高分子求真務實 自強不息極性溶劑中：鏈增長活性中心與抗衡陽離子表極性溶劑中：鏈增長活性中心與抗衡陽離子表現為溶劑現為溶劑分隔離子對分隔離子對或或自由離子自由離子，兩者之間的，兩者之間的相互作用較弱，

37、單體與鏈增長活性中心加成時，相互作用較弱，單體與鏈增長活性中心加成時，主要受立體因素影響而采取主要受立體因素影響而采取立體阻礙最小立體阻礙最小的方的方式加成，有利于得到式加成，有利于得到間同立構產物間同立構產物：CH2CHXC CHXHHCH2CHXCH2CXH間同立構高分子求真務實 自強不息反應通式：反應通式： 特點特點 ：陽離子活性中心，通常為碳陽離子：陽離子活性中心，通常為碳陽離子 carbocation 或氧翁離子。或氧翁離子。 ：緊靠中心離子的引發劑碎片，稱反離子：緊靠中心離子的引發劑碎片，稱反離子 (counterion)或抗衡離子。或抗衡離子。AB6.3 陽離子聚合陽離子聚合(

38、Cationic polymerization)求真務實 自強不息u 供電基團使供電基團使C=C電子云密度增加，電子云密度增加，有利于有利于陽離子活性種的進攻；陽離子活性種的進攻；u 供電基團又使供電基團又使陽離子增長種陽離子增長種電子電子云分散，能量降低而云分散，能量降低而穩定穩定。CH2=CHY_AACH2CY6.3.1 陽離子聚合的單體陽離子聚合的單體求真務實 自強不息陽離子聚合的烯類單體只限于帶有陽離子聚合的烯類單體只限于帶有供電子供電子基團的基團的異丁異丁烯、烯、烷基乙烯基醚烷基乙烯基醚，以及有，以及有共軛共軛結構的結構的苯乙烯苯乙烯類、類、二二烯烴烯烴等少數幾種。等少數幾種。求真務

39、實 自強不息（1）-烯烴烯烴乙烯乙烯(ethylene)：無側基，無側基，C=C電子云密度低，且不易極化，對質子電子云密度低，且不易極化，對質子親和力小，親和力小，難以陽離子聚合難以陽離子聚合。 丙烯丙烯(propylene)、丁烯、丁烯(butylene)：烷基供電性弱，生成更穩定的三級碳陽離子。烷基供電性弱，生成更穩定的三級碳陽離子。丙烯、丁烯只能得到低分子的油狀物。丙烯、丁烯只能得到低分子的油狀物。求真務實 自強不息u 異丁烯異丁烯(isobutylene)：同一碳原子上兩個烷基，同一碳原子上兩個烷基，C=C電子電子云密度增加很多，易受質子進攻，云密度增加很多，易受質子進攻，生成穩定的三

40、級碳陽離子。生成穩定的三級碳陽離子。異丁烯是唯一能進行陽離子聚合異丁烯是唯一能進行陽離子聚合的的-烯烴，烯烴，且它只能且它只能進行陽離子進行陽離子聚合。根據這一特性，常用異丁聚合。根據這一特性，常用異丁烯來鑒別引發機理。烯來鑒別引發機理。u 更高級的更高級的-烯烴：烯烴：由于位阻效應，只能形成二聚體。由于位阻效應，只能形成二聚體。CH2=CCH3CH3CH3C+CH3CH3求真務實 自強不息（2）烷基乙烯基醚：）烷基乙烯基醚：誘導效應：誘導效應：烷氧基使雙鍵電子云密度除低；烷氧基使雙鍵電子云密度除低；共軛效應：共軛效應：氧上未共用電子對與碳碳雙鍵形成氧上未共用電子對與碳碳雙鍵形成P共軛，共軛，

41、使雙鍵電子云密度增加。使雙鍵電子云密度增加。共軛效應占主導，因此能進行陽離子聚合。共軛效應占主導，因此能進行陽離子聚合。ORCH2 CHCH2 COHCH2 COHRR求真務實 自強不息（3） 共軛烯烴共軛烯烴 苯乙烯、苯乙烯、-甲基苯乙烯、丁二烯、異戊二烯等共軛單甲基苯乙烯、丁二烯、異戊二烯等共軛單體：體： 電子電子活動性強，易誘導極化，能進行陽離子聚合。活動性強，易誘導極化，能進行陽離子聚合。 但它們活性不及異丁烯和烷基乙烯基醚，無工業價值。但它們活性不及異丁烯和烷基乙烯基醚，無工業價值。（4）其他）其他N-乙烯基咔唑、乙烯基吡咯烷酮、茚、古馬隆乙烯基咔唑、乙烯基吡咯烷酮、茚、古馬隆O C

42、H2 CHNN CH2 CHO求真務實 自強不息引發方式：引發方式： 由引發劑生成陽離子，再與單體加成，由引發劑生成陽離子，再與單體加成， 生成碳陽離子實現引發；生成碳陽離子實現引發； 通過電荷轉移引發。通過電荷轉移引發。常用的引發劑：常用的引發劑： 質子酸質子酸(protonic acid) Lewis酸酸 電荷轉移絡合物引發電荷轉移絡合物引發 其它其它二二. 陽離子聚合引發體系及引發作用陽離子聚合引發體系及引發作用求真務實 自強不息引發機理：引發機理：在入溶液中離解成在入溶液中離解成H+，使烯烴質子化，使烯烴質子化引發聚合。引發聚合。質子酸作為引發劑的條件質子酸作為引發劑的條件： 有足夠強

43、度產生有足夠強度產生H+ ； 酸根離子的親核性不能過強，以免與活性中心酸根離子的親核性不能過強，以免與活性中心結合成共價鍵，使鏈終止。結合成共價鍵，使鏈終止。 1. 質子酸質子酸HClO4、H2SO4、H3PO4、HCl求真務實 自強不息 2. Lewis酸酸廣義上把能和非共用電子對廣義上把能和非共用電子對配位的分子和離子稱做酸。配位的分子和離子稱做酸。電子受體，親電試劑電子受體，親電試劑AlCl3、BF3、SnCl4、ZnCl2、TiBr4等是最常見的陽離等是最常見的陽離子聚合引發劑，聚合大多在子聚合引發劑，聚合大多在低溫低溫下進行。下進行。 Lewis酸酸單獨使用時單獨使用時活性不高活性不

44、高，往往與少量，往往與少量共引發劑共引發劑（如入）共用，兩者形成絡合物離子對，才能引發陽離（如入）共用，兩者形成絡合物離子對，才能引發陽離子聚合，例如子聚合，例如BF3-H2O引發體系引發體系。求真務實 自強不息共引發劑共引發劑質子或碳陽離子的供給體。質子或碳陽離子的供給體。 質子供體，如、質子供體，如、ROH、HX、RCOOH； 能析出碳陽離子的物質。如能析出碳陽離子的物質。如RX、RCOX、（、（RCO）2BF3-H2O引發體系的引發機理引發體系的引發機理BF3H2OH+(BF3OH)-CH2CYXH+(BF3OH)-(BF3OH)-H+(BF3OH)-CH2CYX CH3CXY求真務實

45、自強不息 碳陽離子供體碳陽離子供體RClRSnCl4(SnCl5)+R(SnCl5)CH2=CXY(SnCl5)XY+RCH2C引發活性取決于向單體提供質子或引發活性取決于向單體提供質子或R+的能力。的能力。 主引發劑：與其接受電子的能力和酸性強弱有關。主引發劑：與其接受電子的能力和酸性強弱有關。 活性次序：活性次序： BF3AlCl3TiCl4SnCl4 AlCl3AlRCl2AlR2ClAlR3 共引發劑：活性次序一般也即酸根強弱次序。共引發劑：活性次序一般也即酸根強弱次序。 求真務實 自強不息 異丁烯以異丁烯以BF3為引發劑時，共引發劑的活性比為：為引發劑時，共引發劑的活性比為：入入:

46、醋酸醋酸: 甲醇甲醇50 : 1.5 : 1，引發劑與共引發劑用量最佳比引發劑與共引發劑用量最佳比 聚合速率最快、分子量最高聚合速率最快、分子量最高。產生原因：產生原因： 過量入產生活性較低的過量入產生活性較低的氧鎓離子氧鎓離子，使聚合速率降低；，使聚合速率降低； 入是陽離子聚合的入是陽離子聚合的鏈轉移劑鏈轉移劑，過量入導致鏈終止，降，過量入導致鏈終止，降低聚合速率。低聚合速率。求真務實 自強不息 在工業上，一般采用反應速率較為適中的在工業上，一般采用反應速率較為適中的AlCl3H2O引發體系引發體系。（聚合體系。（聚合體系未經未經劑為干燥）劑為干燥） 對有些陽離子聚合傾向很大的單體，可不需要

47、對有些陽離子聚合傾向很大的單體，可不需要共引發劑，如共引發劑，如烷基乙烯基醚烷基乙烯基醚。求真務實 自強不息引發活性較低，只能引發活性較高的單體。引發活性較低，只能引發活性較高的單體。高能輻射也能產生陽離子引發聚合，高能輻射也能產生陽離子引發聚合，單體和適當的受電體生成電荷轉移絡合物，在熱和其他單體和適當的受電體生成電荷轉移絡合物，在熱和其他能量作用下，該絡合物離解而引發聚合。能量作用下，該絡合物離解而引發聚合。 3. 3. 其它能產生其它能產生陽離子的物質陽離子的物質碘、碘、氧鎓離子氧鎓離子等等4. 4. 電荷轉移絡電荷轉移絡合引發合引發求真務實 自強不息6.3.3 陽離子聚合機理陽離子聚合

48、機理鏈引發、鏈增長、鏈終止、鏈轉移等基元反應。鏈引發、鏈增長、鏈終止、鏈轉移等基元反應。快快引發引發、快、快增長增長、易、易轉移轉移、難、難終止（單基）。終止（單基）。終止方式主要是終止方式主要是轉移終止轉移終止。無自加速現象。無自加速現象。 在陽離子聚合中，真正的動力學鏈終止較難在陽離子聚合中，真正的動力學鏈終止較難實現，但與陰離子聚合相比，卻不易生成活性實現，但與陰離子聚合相比，卻不易生成活性聚合物，主要原因是反應體系中入是引發劑，聚合物，主要原因是反應體系中入是引發劑，又是終止劑。另外，陽離子聚合又是終止劑。另外，陽離子聚合易易鏈轉移。鏈轉移。 但現在也可以作到活性聚合。但現在也可以作到

49、活性聚合。求真務實 自強不息1 . 鏈引發：鏈引發：由連續兩步反應組成：由連續兩步反應組成： 引發體系反應，產生活性中心；引發體系反應，產生活性中心； 與單體雙鍵加成形成單體碳陽離子。與單體雙鍵加成形成單體碳陽離子。CRHH(CR)+H(CR)+MHM(CR)kiC：引發劑：引發劑RH：共引發劑共引發劑M：單體。：單體。引發速率引發速率快快，引發活化能，引發活化能低低（Ei=8.421KJ/mol） 特點：特點：求真務實 自強不息 增長反應是離子與分子間的反應，速度快，活化能低；增長反應是離子與分子間的反應，速度快，活化能低； 增長反應是插入反應，單體插入碳陽離子與反離子，之增長反應是插入反應

50、，單體插入碳陽離子與反離子，之間進行增長。間進行增長。 增長過程中伴有增長過程中伴有分子內重排分子內重排反應。反應。HMn(CR)+ MkpHMnM(CR) 2 . 鏈增長鏈增長 特點：特點：異構化聚合異構化聚合分子內氫轉移聚合分子內氫轉移聚合求真務實 自強不息3. 鏈轉移和鏈終止鏈轉移和鏈終止增長活性中心帶有相同電荷，不能雙分子終止，往往通增長活性中心帶有相同電荷，不能雙分子終止，往往通過鏈轉移或單基終止。過鏈轉移或單基終止。u向單體轉移終止向單體轉移終止 增長活性中心向單體轉移，生成含有不飽和端基的聚增長活性中心向單體轉移，生成含有不飽和端基的聚合物，同時生成離子對再增長合物，同時生成離子

51、對再增長陽離子聚合的陽離子聚合的CM（102）自由基聚合的自由基聚合的CM （104）HMnM(CR)+ Mktr,mHM(CR)Mn+1+求真務實 自強不息大分子上的大分子上的H向反離子轉移，結果形成未端為不飽和的向反離子轉移，結果形成未端為不飽和的大分子鏈，大分子鏈，同時又形成原來的引發劑（繼續引發）同時又形成原來的引發劑（繼續引發）。HMnM(CR)ktH (CR)Mn+1+自發終止自發終止離子對重排離子對重排1）動力學鏈未終止）動力學鏈未終止增長的碳陽離子活性中心易與親核物質（如單體、溶劑、增長的碳陽離子活性中心易與親核物質（如單體、溶劑、雜質及反離子等）發生電荷轉移反應，即鏈轉移反應

52、。雜質及反離子等）發生電荷轉移反應，即鏈轉移反應。鏈轉移的結果，動力學鏈不終止。鏈轉移的結果，動力學鏈不終止。求真務實 自強不息與反離子加成與反離子加成HMnM(CR)M (CR)HMn活性中心與反離子中的一部分結合，導致鏈終止；活性中心與反離子中的一部分結合，導致鏈終止； 求真務實 自強不息在陽離子聚合中，以上終止方式都較難實現，所以在陽離子聚合中，以上終止方式都較難實現，所以有有“難終止難終止”之稱，但與陰離子聚合相比，不能完之稱，但與陰離子聚合相比，不能完全無終止，不易生成活性聚合物。全無終止，不易生成活性聚合物。u添加鏈終止劑添加鏈終止劑。（親核試劑）。（親核試劑）u常用終止劑：入、醇

53、、酸、酸酐、酯、醚等。常用終止劑：入、醇、酸、酸酐、酯、醚等。求真務實 自強不息反應機理復雜，動力學方程建立較難。反應機理復雜，動力學方程建立較難。引發體系包含共引發劑，反應復雜，易受微量雜質影響引發體系包含共引發劑，反應復雜，易受微量雜質影響離子對和自由離子并存，難以區分其影響；離子對和自由離子并存，難以區分其影響；聚合速率快，引發和增長幾乎同步瞬時完成，實驗數據聚合速率快，引發和增長幾乎同步瞬時完成，實驗數據重現性差；重現性差；快引發、難終止、易轉移的特點，很難建立快引發、難終止、易轉移的特點，很難建立“穩態穩態”假假定。定。6.3.4 陽離子聚合反應動力學陽離子聚合反應動力學求真務實 自

54、強不息1） 聚合速率聚合速率以以St-SnCl4為例，假定：為例，假定：1）鏈終止為單基終止（自發終止和反離子加成）鏈終止為單基終止（自發終止和反離子加成）2）引發階段以生成單體活性種為控制速率）引發階段以生成單體活性種為控制速率3）穩態假定（事實是不可能，為方便）穩態假定（事實是不可能，為方便）求真務實 自強不息引發：引發：H(CR)+MHM(CR)kiRi= kiH (CR) M=KkiCRHMHMn(CR)+ MkpHMnM(CR)Rp=kpHM (CR)M增長：增長：求真務實 自強不息自終止：自終止：HMnM(CR)ktH (CR)Mn+1+Rt=ktHM(CR) 穩態假定：穩態假定：

55、 tiRR tpipkMRHCkKkR2此方程只適用于苯乙烯此方程只適用于苯乙烯SnCl4體系體系Rp 對引發劑和共對引發劑和共引引發劑發劑濃度均呈濃度均呈一級一級反應反應，而對，而對單體濃單體濃度度呈呈二級反應二級反應求真務實 自強不息2. 聚合度聚合度1MSCCMkkXSMptn與自由基聚合類似，陽離子與自由基聚合類似，陽離子聚合物的聚合度：聚合物的聚合度：trtpnRRRX向單體轉移向單體轉移單單基基終終止止向向溶溶劑劑轉轉移移求真務實 自強不息 例如，聚異丁烯的制備采例如，聚異丁烯的制備采用在用在 CH3Cl溶劑中的陽離溶劑中的陽離子聚合，終止方式有子聚合，終止方式有向單體向單體鏈轉移

56、鏈轉移和和向溶劑鏈轉移向溶劑鏈轉移兩種，兩種，取決于溫度的影響。取決于溫度的影響。聚合溫度聚合溫度低于低于100 ，主，主要向單體轉移終止；要向單體轉移終止；聚合溫度聚合溫度高于高于 100 ，主，主要向溶劑轉移終止。要向溶劑轉移終止。求真務實 自強不息1. 反應介質（溶劑）的影響反應介質（溶劑）的影響活性中心離子與反離子的結合形式：活性中心離子與反離子的結合形式：共價鍵化合物共價鍵化合物 離子緊對離子緊對 離子松對離子松對 自由離子自由離子6.3.5 影響陽離子聚合的因素影響陽離子聚合的因素溶劑性質的影響溶劑性質的影響： 離子對和自由離子的相對濃度，從而影響聚合速率。離子對和自由離子的相對濃

57、度，從而影響聚合速率。求真務實 自強不息溶劑選擇原則：溶劑選擇原則：1）溶劑不與中心離子反應，即要求溶劑的極性不能太大。）溶劑不與中心離子反應，即要求溶劑的極性不能太大。2）在低溫下有一定的流動性，使體系保持流動狀態。）在低溫下有一定的流動性，使體系保持流動狀態。3）溶劑對催化劑的影響。）溶劑對催化劑的影響。 當溶劑當溶劑極性和溶劑化能力大極性和溶劑化能力大時，自由離子和離子松對時，自由離子和離子松對比例增加，使比例增加，使聚合速率與聚合度增大聚合速率與聚合度增大。因此高極性溶劑有。因此高極性溶劑有利于鏈增長，聚合速率快；利于鏈增長，聚合速率快； 但溶劑還要求不與中心陽離子反應（如極性含氧化合

58、但溶劑還要求不與中心陽離子反應（如極性含氧化合物四氫呋喃等），物四氫呋喃等），故常選取低極性溶劑如鹵代烴等。故常選取低極性溶劑如鹵代烴等。求真務實 自強不息2. 反離子的影響反離子的影響反離子的親核性對聚合能否進行有很大影響。它反離子的親核性對聚合能否進行有很大影響。它始終在活性中心旁，對聚合速率有影響。始終在活性中心旁，對聚合速率有影響。 反離子親核性強，將使鏈終止；反離子親核性強，將使鏈終止； 反離子的體積越大，形成離子對越松散，聚合反離子的體積越大，形成離子對越松散，聚合速率就越大。速率就越大。求真務實 自強不息3. 聚合溫度的影響聚合溫度的影響陽離子聚合速率和聚合度的綜合活化能為：陽離

59、子聚合速率和聚合度的綜合活化能為：trpXtpXtpiREEEEEEEEEEnn或Ei、EtEp，ER=-5+10kcal/mol，其絕對值較小，其絕對值較小. 溫度對聚合速率的影響比自由基聚合溫度對聚合速率的影響比自由基聚合小小。 EXn常為負值，聚合度隨溫度常為負值，聚合度隨溫度降低而增大降低而增大。 陽離子聚合常在陽離子聚合常在較低溫較低溫下進行，防鏈轉移，有利下進行，防鏈轉移，有利于提高分子量。于提高分子量。求真務實 自強不息6.3.6聚異丁烯和丁基橡膠聚異丁烯和丁基橡膠異丁烯通過陽離子聚合得到聚異丁烯和丁基橡膠。異丁烯通過陽離子聚合得到聚異丁烯和丁基橡膠。 聚異丁烯聚異丁烯以以AlC

60、l3作引發劑，在作引發劑，在040下聚合，得下聚合，得到低分子量產物，用于到低分子量產物，用于粘結劑、密封材料粘結劑、密封材料等。在低溫等。在低溫（-100）下聚合，得到高分子量產物。）下聚合，得到高分子量產物。 丁基橡膠丁基橡膠：異丁烯和少量異戊二烯的共聚產物。以：異丁烯和少量異戊二烯的共聚產物。以AlCl3作引發劑，氯甲烷為稀釋劑，在作引發劑，氯甲烷為稀釋劑，在-100下進行連下進行連續陽離子聚合。續陽離子聚合。丁基橡膠是一種性能優良的橡膠產品，具有耐侯、丁基橡膠是一種性能優良的橡膠產品，具有耐侯、耐臭氧、氣密性好等優點，是作為內胎（產量的耐臭氧、氣密性好等優點，是作為內胎（產量的四分之三