1、氣相色譜質譜聯用法測定不同產地苦玄參中有機磷農藥殘留                      作者：周吳萍 岑菲菲，甄漢深 【摘要】  目的測定廣西不同產地苦玄參中5種有機磷農藥殘留量。方法以混合溶劑超聲提取，提取物通過活性炭凈化后進行氣相色譜質譜聯用（GC-MS）測定。結果5種農藥回收率在72%108%之間，RSD12%。農藥的最低檢測限在0.511.27g /kg之間。5種產地藥材

2、中有機磷農藥殘留均未超過國家標準。結論GCMS內標法測定苦玄參藥材中的農藥殘留，方法簡便快速、可靠、靈敏度高，可作為有機磷農藥殘留的定性定量方法。 【關鍵詞】  氣相色譜-質譜聯用法 有機磷農藥 苦玄參Abstract:ObjectiveTo determine the residue of five orgarophosphorous pesticides in different origin of Picria fel-terrae Lour. MethodsUltrasonic wave was used to extract multi-pesticides. After

3、cleaned up with active carbon, the extraction was ready for GC-MS analysis. ResultsThe recoveries of five organophosphorous pesticides were between 72%108%, with RSD12%. The LODs were in the range of 0.511.27g/kg. Their residues of organophosphorus pesticides didn t exceed national standard. Conclus

4、ionThe GC-MS method has advantages of time saving, convenience, sensitivity. It can be used for qualitative and quantitative analysis of residues of organophosphorous pesticides in Picria fel-terrae Lour.Key words:GC-MS；  Organophosphorus pesticides；  Picria fel-terrae Lour有機磷農藥在我國的使用已有三十多

5、年歷史，其品種和用量目前仍居各類農藥之首1。中藥材在未按GAP要求進行規范化種植前，藥農曾有濫施農藥的現象，致使農田土壤及中藥材中農殘含量超標，對中藥的污染很嚴重，制約了我國中藥材產品的質量，嚴重地影響到用藥的安全性。苦玄參為廣西地道藥材，來源于玄參科植物苦玄參Picria fel-terrae Lour.的干燥全草2，在廣西作藥用歷史已久，也是多種中成藥的原料，市場需求量大。為了解苦玄參藥材農藥污染情況，為中藥使用的安全可控提供科學依據，以廣西特產藥材苦玄參為研究對象，用氣相色譜-質譜聯用法（GC-MS法）測定苦玄參藥材中有機磷農藥殘留量。1  儀器與材料Agilent 6890N

6、/5973N 氣相色譜-質譜聯用儀（美國安捷倫公司），HP-5MS（30 m×0.25 m×0.32 mm）彈性石英毛細管柱（美國安捷倫公司），AE100型電子分析天平（梅特勒-托利多儀器有限公司）。苦玄參分別采于廣西龍州、梧州、蒼梧、平樂、寧明縣，經廣西中醫學院藥學院劉壽養副教授鑒定為玄參科植物苦玄參Picria fel-terrae Lour.)干燥的全草，粉碎，過2號篩，備用。丙酮、石油醚（6090）均為分析純（中國醫藥集團上海化學試劑公司），重蒸后使用；水為超純水；活性炭儲存于密閉容器中備用；過濾濾紙用丙酮浸泡、干燥后使用 ；5種農藥標準品乙酰甲胺磷、甲拌磷、殺螟硫

7、磷、毒死蜱均購自迪馬公司，純度95%，甲基-對硫磷（G23010-92）國標液（農業部環保科研監測所研制）。內標磷酸三丁酯為分析純（廣東汕頭市西隴化工廠）。2  方法與結果2.1  色譜條件進樣口溫度250，程序升溫：100（2 min）10/min200(5 min)2/min210post280(4 min)，接口溫度280，載氣為He，柱流量為1.0ml/min，進樣方式為脈沖不分流進樣（0.75min后開分流閥），進樣體積為1l。質譜條件：電子能量70ev，氣體壓力為0.5 kPa，質量掃描范圍為30500 amu，選擇離子（SIM）采集各有機磷農藥離子碎片。結果見

8、表1。表1  GC-MS-SIM法測定5種有機磷農藥的開始采集時間和監測離子（略）2.2  實驗溶液的制備         2.3   標準曲線與檢測限分別精密吸取混合對照品母液0.07，0.1，0.5，1，1.5 ml置2 ml量瓶中，逐個精密加入內標儲備液20 l，用丙酮稀釋至刻度并搖勻。分別取1l進樣，按上述色譜-質譜條件進行測定，每種濃度的標準品液連續進樣2次。以各農藥定量離子峰面積與內標定量離子峰面積的比值為縱坐標(Y)，標準品的進樣量為橫坐標(X)，進行線性回歸，

9、制作標準工作曲線。以信噪比(S/N)=3為衡量指標，考察5種農藥的檢測限。結果見圖1和表2。表2  各農藥標準曲線、相關系數、線性范圍以及最小檢出限（略）2.4  精密度實驗取制作標準曲線中間濃度的對照品溶液，連續進樣5次，按“2.1”色譜條件分別測定農藥峰面積與內標峰面積，計算其比值，得到乙酰甲胺磷、甲拌磷、甲基對硫磷、殺螟硫磷、毒死蜱的RSD分別為5.5%，1.9%，4.5%，4.2%，3.1%。2.5  加樣回收率精密稱取同一產地苦玄參藥材粉末10份，每5份分別精密加入混合農藥對照品溶液0.1，0.5 ml，混勻，揮干。按上述樣品處理及測定方法操作，計算加樣

10、回收率。結果見表3。表3  5種有機磷農藥的添加回收率（略）2.6  樣品農藥殘留量測定采用上述方法對5個產地苦玄參的有機磷農藥殘留量進行測定，結果均未檢出有機磷農藥。3  討論用GC-MS內標測定方法同時測定5種有機磷農藥，MS檢測器選擇性較高，在對農藥的定性定量方面是其他檢測器無法相比的。內標法克服了GC-MS外標法中進樣量、樣品分析過程儀器狀態不穩定引起的響應值變化等系統誤差，重復性好。在廣西5個產地的苦玄參藥材中沒有檢出有機磷農藥殘留，但這并不能說明種植過程中沒有使用過有機磷農藥，由于有機磷農藥化學結構中多含有酯鍵，不穩定，易受熱、酸、堿影響而降解，不易長期殘留，故在藥材中檢出較少3，4。但在一些藥材產區，由于農藥的濫用、誤用或采收時間不當5，均有可能造成有機磷農藥的殘留。因此，仍應建立其測定方法，以保證中藥材在使用時有機磷農藥不超標。【參考文獻】  1帥 琴，楊 薇，鄭岳君，等固相微萃取與氣相色譜-質譜聯用測定有機磷殺蟲劑的殘留J.色譜，2003，21(3)：273.2廣西壯族自治區衛生廳廣西