1、第1章 分析化學概論 1. 稱取純金屬鋅0.3250g，溶于HCl后，定量轉移并稀釋到250mL容量瓶中，定容，搖勻。計算Zn2+溶液的濃度。解：2. 有0.0982mol/L的H2SO4溶液480mL,現欲使其濃度增至0.1000mol/L。問應加入0.5000mol/L H2SO4的溶液多少毫升？解：  4要求在滴定時消耗0.2mol/LNaOH溶液2530mL。問應稱取基準試劑鄰苯二甲酸氫鉀(KHC8H4O4)多少克？如果改用做基準物質，又應稱取多少克？解：應稱取鄰苯二甲酸氫鉀1.01.2g應稱取0.30.4g 6含S有機試樣0.471g，在氧氣中

2、燃燒，使S氧化為SO2，用預中和過的H2O2將SO2吸收，全部轉化為H2SO4，以0.108mol/LKOH標準溶液滴定至化學計量點，消耗28.2mL。求試樣中S的質量分數。解： 80.2500g不純CaCO3試樣中不含干擾測定的組分。加入溶解，煮沸除去CO2，用0.2450mol/LNaOH溶液反滴定過量酸，消耗6.50mL，計算試樣中CaCO3的質量分數。解：9 今含有MgSO4·7H2O純試劑一瓶，設不含其他雜質，但有部分失水變為MgSO4·6H2O，測定其中Mg含量后，全部按MgSO4·7H2O計算，得質量分數為100.96%。試計算試劑中MgS

3、O4·6H2O的質量分數。解：設MgSO4·6H2O質量分數x MgSO4·7H2O為1-x100.96%=1-x+x×x=0.1217若考慮反應,設含MgSO4·7H2O為n1 molMgSO4·6H2O為n2 mol樣本質量為100g。n=n1+n2n246.47=100.96n1228.455+ n2246.47=10018n1=0.96n=0.253m(MgSO4·6H2O)=nM MgSO·6HO=0.053226.45=12.18=0.121810不純Sb2S30.2513g，將其置于氧氣流中灼燒，產生

4、的SO2通入FeCl3溶液中，使Fe3+還原至Fe2+，然后用0.02000mol/LKMnO4標準溶液滴定Fe2+，消耗溶液31.80mL。計算試樣中Sb2S3的質量分數。若以Sb計，質量分數又為多少？解： 12. 用純As2O3標定KMnO4溶液的濃度。若0.211 2 g As2O3在酸性溶液中恰好與36.42 mL KMnO4反應。求該KMnO4溶液的濃度。解：      故             

5、0;         14H2C2O4作為還原劑。可與KMnO4反應如下：其兩個質子也可被NaOH標準溶液滴定。分別計算0.100mol·L-1NaOH和0.100 mol·L-1 KMnO4溶液與500mg H2C2O4完全反應所消耗的體積（mL）。解：                      

6、                                  16. 含K2Cr2O7 5.442g·L-1的標準溶液。求其濃度以及對于Fe3O4（M=231.54g·mol-1）的滴定度（mg/mL）。解：     

7、60;          18. 按國家標準規定，化學試劑FeSO4·7H2O（M=278.04g·mol-1）的含量：99.50100.5%為一級（G.R）；99.00%100.5%為二級（A.R）；98.00%101.0%為三級（C.P）。現以KMnO4法測定，稱取試樣1.012g，在酸性介質中用0.02034 mol·L-1 KMnO4溶液滴定，至終點時消耗35.70mL。計算此產品中FeSO4·7H2O的質量分數，并判斷此產品符合哪一級化學試劑標準。解：&#

8、160;                                                    

9、0;       故為一級化學試劑。20. CN-可用EDTA間接滴定法測定。已知一定量過量的Ni2+與CN-反應生成Ni(CN)，過量的Ni2+以EDTA標準溶液滴定，Ni(CN)并不發生反應。取12.7mL含CN-的試液，加入25.00mL含過量Ni2+的標準溶液以形成Ni(CN)，過量的Ni2+需與10.1mL 0.0130 mol·L-1 EDTA完全反應。已知39.3mL 0.0130 mol·L-1 EDTA與上述Ni2+標準溶液30.0mL完全反應。計算含CN-試液中CN-的物質的量濃度。解：

10、0;                                                      

11、;              第2章 分析試樣的采集與制備1某種物料，如各個采樣單元間標準偏差的估計值為0.61，允許的誤差為0.48，測定8次，置信水平選定為90%，則采樣單元數應為多少?解：f=7 P=90% 查表可知t=1.90 2某物料取得8份試樣，經分別處理后測得其中硫酸鈣量分別為81.65、81.48、81.34、81.40、80.98、81.08、81.17、81.24，求各個采樣單元間的標準偏差如果允許的誤差為0.20，置信水平選定為95，則在分析同

12、樣的物料時，應選取多少個采樣單元？解：f=7 P=85% 查表可知 t=2.36      4已知鉛鋅礦的K值為0.1，若礦石的最大顆粒直徑為30 mm，問最少應采取試樣多少千克才有代表性?解： 5采取錳礦試樣15 kg，經粉碎后礦石的最大顆粒直徑為2 mm，設K值為0.3，問可縮分至多少克？解：設縮分n次，則                    

13、;                      解得，所以n=3      m = 第3章 分析化學中的誤差與數據處理 1根據有效數字運算規則，計算下列算式：(1)19.469+1.537-0.0386+2.54(2) 3.6´0.0323´20.59´2.12345(3)(4)  

14、;  pH=0.06，求H+=?                         解：a. 原式=19.47+1.54-0.04+2.54=23.51       b. 原式=3.6×0.032×21×2.1=5.1   

15、0;   c. 原式=       d. H+=10-0.06=0.87( mol/L )3設某痕量組分按下式計算分析結果：，A為測量值，C為空白值，m為試樣質量。已知sA=sC=0.1，sm=0.001，A=8.0，C=1.0，m=1.0，求sx。解： 且故 5. 反復稱量一個質量為 1.0000g的物體，若標準偏差為0.4mg，那么測得值為1.00001.0008g的概率為多少？          &#

16、160;                    解：由             故有       即       查表得 P=47.73% 7要使在置信度為95時平均值的

17、置信區間不超過±s，問至少應平行測定幾次?解：        查表，得：      9. 測定黃鐵礦中硫的質量分數，六次測定結果分別為30.48%, 30.42%, 30.59%, 30.51%, 30.56%, 30.49%，計算置信水平95%時總體平均值的置信區間。解：                =0.06% 

18、      置信度為95%時：        11.下列兩組實驗數據的精密度有無顯著性差異(置信度90)?    A：9.56，9.49，9.62，9.51，9.58，9.63    B：9.33，9.51，9.49，9.51，9.56，9.40解：a.               故&#

19、160;      b.               故     所以  查表得>2.221 13用兩種不同分析方法對礦石中鐵的質量分數進行分析，得到兩組數據如下：                

20、0;       s        n    方法1  15.34       0.10    11    方法2  15.43       0.12    11    

21、a置信度為90時，兩組數據的標準偏差是否存在顯著性差異?    b在置信度分別為90，95及99時，兩組分析結果的平均值是否存在顯著性差異?解：(a)=0.00102，=0.00122F=1.44<F表=2.97所以兩組數據的標準偏差無顯著性差異。(b)由=得， =0.01，=0.012 s=0.0332=3.32%  t=0.063查表得：當置信度為90%時，=1.72>0.063查表得：當置信度為95%時，=2.09>0.063查表得：當置信度為99%時，=2.84>0.063所以兩組分析結果的平均值不存在顯著性差異

22、。15實驗室有兩瓶NaCl試劑，標簽上未標明出廠批號，為了判斷這兩瓶試劑含Cl-1的質量分數是否有顯著性差異，某人用莫爾法對它們進行測定，結果如下：     A瓶  60.52，60.41，60.43，60.45B瓶  60.15，60.15，60.05，60.08問置信度為90%時，兩瓶試劑含Cl-1的質量分數是否有顯著性差異？解：用F檢驗法：= =60.45%，= =2.310-3=60.11%，= =2.610-3F=1.13， 查表得F表=9.28>1.13因此沒有差異。用t檢驗法：S=5.010-4所以 t=

23、9.6而查表得t表=1.94<9.6所以存在顯著性差異。17為提高光度法測定微量Pd的靈敏度，改用一種新的顯色劑。設同一溶液，用原顯色劑及新顯色劑各測定4次，所得吸光度分別為0.128，0.132，0.125，0.124及0.129，0.137，0.135，0.139。判斷新顯色劑測定Pd的靈敏度是否有顯著提高?(置信度95)解：用F檢驗法：= =0.127，= =1.310-5=0.135,   =1.910-5F=1.46查表得F表=9.28>1.46,因此沒有顯著性差異。用t檢驗法：S=4.010-3所以 t=2.8而查表得t表=2.45<2.8&#

24、160;所以存在顯著性差異 。 21某熒光物質的含量(c)及其熒光相對強度(y)的關系如下：    含量 c/mg       0.0   2.0  4.0  6.0   8.0  10.0   12.0    熒光相對強度y  2.1   5.0  9.0  12.6  17.3  21.0  2

25、4.7    a列出一元線性回歸方程    b求出相關系數并評價y與x間的相關關系。解：由題意可得，=6.0， =13.1，=216.2，=112.0，=418.28，所以b=1.93，6.0=1.52所以一元回歸方程為：y=1.52+1.93x（b）因為 =0.9987比較接近于1，所以y與x的線性關系很好。        第5章 酸堿平衡和酸堿滴定法 1寫出下列溶液的質子條件式。ac1 mol·L-l NH3 + c2 mol·L-l NH4

26、Cl；cc1 mol·L-l)H3PO4 + c2 mol·L-l HCOOH；解：a. 對于共軛體系，由于構成了緩沖溶液，所以可以將其視為由強酸（HCl和弱堿（NH3）反應而來，所以參考水準選為HCl, NH3和H2O質子條件式為： H+ + NH4+ = Cl- + OH-或 H+ + NH4+ = c2 + OH- c. 直接取參考水平：H3PO4  , HCOOH , H2O質子條件式：H+ = H2PO4- + 2HPO42- + 3PO43- + HCOO-+OH- 3計算下列各溶液的pH。 a0.050 mol·

27、;L-l NaAc；              c0.10 mol·L-l NH4CN；             e0.050 mol·L-l氨基乙酸；        g0.010 mol·L-l H2O2液；   &#

28、160;        i0.060 mol·L-l HCI和0.050 mol·L-l氯乙酸鈉(ClCH2COONa)混合溶液。 解：a.對于醋酸而言，Kb = Kw / Ka = 5.6  10-10應為cKb = 5.6  10-10 5 10-2 = 2.8  10-11> 10Kwc/Kb> 100 故使用最簡式；       OH- =  = 5.29&

29、#160;10-6         pH = 14 pOH = 8.72 c. NH4+   Ka = 5.6  10-10  HCN   Ka = 6.2.  10-10cKa > 10Kw      c > 10 Ka 由近似公式可以得到：H+ =  =  = 5.89 10-10pH = 10 0.77 = 9.23 e. 氨基乙酸一端羧基

30、顯酸性，一端氨基顯堿性，Ka1 = 4.5 10-3 , Ka2 = 2.5  10-10c/Ka2> 100  且c > 10 Ka1所以H+ =  =  = 1.06  10-6pH = 6-0.03 = 5.97 g. 對于雙氧水而言，Ka = 1.8  10-12cKa < 10Kw     c/Ka> 100所以可以計算氫離子濃度H+ =  =  = 1.67  10-7pH = 7 0.22 = 6.78

31、60;i. 由于ClCH2COONa + HCl = ClCH2COOH + NaCl    所以原溶液可以看成0.050mol/L的ClCH2COOH和0.010mo/LHCl的混合溶液設有x mol/L的ClCH2COOH發生離解，則       ClCH2COOH  ClCH2COO- + H+               0.05-x  &

32、#160;         x     0.01+x     所以有 = Ka = 1.4  10-3解得x = 4.4  10-3mol/L那么H+ = 0.0144mol/L   pH = -log H+ = 1.84  5某混合溶液含有0.10 mol·L-l HCl、2.0×10-4 mol·L-l NaHSO4和2.0×10-6

33、 mol·L-l HAc。a計算此混合溶液的pH。b加入等體積0.10 mol·L-l NaOH溶液后，溶液的pH。解：a. HSO4- Ka2=1.0×10-2     HAc Ka=1.8×10-5        均為弱酸，且濃度遠低于HCl的濃度，所以此體系中的HSO4-和HAc在計算pH值時刻忽略。故pH=1.00。       b.加入等體積0.1mol/LNaOH溶液，HCl

34、被中和，體系變為HSO4-和HAc的混酸體系，        忽略KW及KHAHA，H+ 2=（CHSO4-H+ ）解得H+ =9.90×10-5   故pH=4.00 7已知Cr3+的一級水解反應常數為10-3.8，若只考慮一級水解，則0.010 mol·L-l Cr(ClO4)3 的pH為多少? 此時溶液中Cr(OH)2+的分布分數是多大?解：1）           mo

35、l/L          故pH=2.93       2） 9今用某弱酸HB及其鹽配制緩沖溶液，其中HB的濃度為0.25 mol·L-l。于100mL該緩沖溶液中加入200 mg NaOH(忽略溶液體積的變化)，所得溶液的pH為5.60。問原來所配制的緩沖溶液的pH為多少? (已知HB的)  解：（mol/L）       已知p Ka=5.30，pH=5

36、.60       設原緩沖溶液中鹽的濃度為x mol/L，故       得x=0.35       則原緩沖溶液pH=  11配制氨基乙酸總濃度為0.10 mol·L-l的緩沖溶液(pH =2.0)100mL，需氨基乙酸多少克?還需加多少毫升1 mol·L-l酸或堿，所得溶液的緩沖容量為多大?解：設酸以HA表示，p Ka1=2.35   p Ka2=9.60

37、60;      1)需HA質量m=0.10×100×75.0×0.75（g）        2）因為氨基乙酸及質子化氨基乙酸構成緩沖溶液，設pH=2時，質子化氨基乙酸濃度為xmol/L，則          即，解得x=0.079          生成0.079mo

38、l/L的質子化氨基乙酸，需加酸為0.079×100=7.9ml 19. 用滴定至。計算終點誤差。解：時 22. 用滴定羥胺鹽酸鹽（）和的混合溶液。問化學計量點時溶液的為多少？在化學計量點有百分之幾的參加了反應？解：(1) 已知時，產物為和 (2) 時，參加反應的百分數為： 25.稱取鋼樣，溶解后，將其中的磷沉淀為磷鉬酸銨。用溶解沉淀，過量的用返滴定至酚酞剛好褪色，耗去。計算鋼中和的質量分數。解：過量用于滴定磷鉬酸銨的含物質的量為： 28. 標定甲醇鈉溶液時，稱取苯甲酸，消耗甲醇鈉溶液，求甲醇鈉的濃度。解：，令其濃度為第 7 章 氧化還

39、原滴定法1. 解：查表得：lgK(NH3) =9.46E=EZn2+/Zn+0.0592lgZn2+/2        =-0.763+0.0592lg(Zn(NH3)42+/K(NH3)4)/2=-1.04V 3. 解：E Hg22+/Hg=EHg22+/Hg+0.5*0.0592lgHg2+             =0.793+0.5*0.0592lg(Ksp/Cl-2) 

40、0;     EHg22+/Hg=0.793+0.0295lgKsp=0.265V       E Hg22+/Hg=0.265+0.5*0.0592lg(1/Cl-2)=0.383V       5. 解：E MnO4-/Mn2+= EMnO4-/Mn2+0.059*lg（ MnO4-/Mn2+）/5 當還原一半時：MnO4-=Mn2+ 故E MnO4-/Mn2+= EMnO4-/Mn2+=1.45VCr2O72-=0.005mol/

41、LCr3+=2*0.05=0.10mol/L ECr2O72-/Cr3+= ECr2O72-/Cr3+0.059/6*lg（Cr2O72-/Cr3+）=1.01V 7. 解：Cu+2AgCu22Ag      lgK（）*2/0.05915.69      K1015.69Cu2/ Ag2表明達到平衡時Ag幾乎被還原,因此= Ag/2=0.05/2=0.025mol/L      Ag= ( Cu2/K)0.5=2.3*10-9mol/

42、L 9. 解：2S2O32-+I-3=3I-+S4O62-(a)當滴定系數為0.50時，I3-=0.0500(20.00-10.00)/(20.00+10.00)=0.01667mol/LI-=0.500*2*10.00/(20.00+10.00)+1*20.00/30.00=0.700mol/L故由Nernst方程得：E=E I3-/ I-0.059/2* lg0.01667/0.700=0.506V  (b) 當滴定分數為1.00時，由不對稱的氧化還原反應得：E I-3/ I-=0.545+0.0295 lgI-3/ I-3  (1) E S4O62

43、/-S2O32-=0.080+0.0295 lgS4O62-/ S2O322  (2)(1)*4+(2)*2得：6Esp=2.34+0.059 lgI-32S4O62-/ I-6S2O32-2由于此時S4O62-=2I-3，計算得S4O62-=0.025mol/L  I-=0.55mol/L,代入上式Esp=0.39=0.059/6* lgS4O62-/4 I-6=0.384V (c) 當滴定分數為1.5, E= E S4O62/-S2O32-=0.80+0.0295 lgS4O62-/ S2O322 此時S4O62-=0.1000*20.00/100=0.020

44、0mol/L  S2O32-=0.100*10.00/50.00=0.0200mol/L 故E=0.800+0.0295 lg0.200/(0.200)2=1.30V 11解：  Ce4+Fe2+=Ce3+Fe3+終點時 CCe3+=0.05000mol/l, Fe2+=0.05000mol/l.所以 C Ce4= CCe3+*10(0.94-1.44)/0.059=1.7*10-10mol/l          C Fe2+=CFe3+*10(0.94-0.68)/0.05

45、9=2.0*10-6mol/l得Et=(1.7*10-10-2.0*10-6)/(0.0500+2.0*10-6)*100%=-0.004% 13解： Ce4+Fe2+=Ce3+Fe2+在H2SO4介質中，終點時Eep=0.48V,Esp=(1.48+0.68)/2=1.06V,E=1.44-0.68=0.76V, E=0.84-1.06=-0.22Et=(10-0.22/0.059-100.22/0.059)/100.76/2*0.059*100%=-0.19% 在H2SO4+H3PO4介質中，Fe3+=1+103.5*0.5=5*102.5=103.2, Fe2+=1+

46、0.5*102.3=102.0EFe3+/Fe2+=0.68+0.059lgFe3+=0.61VEsp=(1.44+0.617)/2=1.03VE=0.84-1.03=-0.19V E=0.83V,由林邦誤差公式: Et=(10-0.19/0.059-100.19/0.059)/100.83/2*0.059*100%=0.015% 15. 解：5VO2+MnO4-+6H2O=5VO3-+Mn2+12H+4Mn2+MnO4-+8H+=5Mn3+4H2O5V MnO4-,4Mn4Mn2+ MnO4-(V)=5*0.02000*2.50*50.49/1.000*1000

47、*100%=1.27%(Mn)=(4*0.02000*4.00-0.02000*2.50)*54.94/(1.00*1000)*100%=1.48% 17. 解：PbO2+H2C2O2+2H+=Pb2+2CO2+2H2O, PbO+2H+=Pb2+H2O,2MnO4-+5C2O42-+6H+=2Mn2+10CO2+8H2O  5PbO2 5PbO 5C2O42- 2MnO4-,設試樣中PbO2為x克，PbO為y克。則  20*0.25=0.04*10.00*5/2+2*1000x/M(PbO2)+1000y/M(PbO)0.04000*30.00=2*1000x/

48、5M(PbO2)+2*1000y/5M(PbO)解得 x=0.2392g, y=0.4464g  故(PbO2)=0.2392/1.234*100%=19.38%,(PbO)=0.4464/1.234*100%=36.17%. 19. 解：由化學反應：IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O, I2+S2O32-=2I-+S4O62-得 1KIO35I-3I26Na2S2O3cKI*25.00=5*(10.00*0.05000-21.14*0.1008*1/6),得  cKI=0.02896mol/L 21. 解：由3NO2+H2O=2HNO3+NO,

49、 及氮守恒得3NH4+3NH33NO22HNO32NaOH,(NH3)=0.0100*20.00+3*M(NH3)/(1.000*1000*2)*100%=0.51% 23. 解：由此歧化反應的電子守恒得：3/2Mn2+ MnO4-(Mn)=(0.03358*0.03488)*3/2*M(Mn)/0.5165*100%=18.49% 25. 解：由氧化還原反應電子守恒得：6Fe2+Cr2O72-，mCr=2*M(Cr)(0.500/MFe(NH4)(SO4)26H2O-6*0.00389*0.01829)/6=1.486*10-2V=m,V=Shh=6.80*10

50、-5 28. 解：        故 31. 解：由關系式得：         34. 解：a、sul的分子結構式為           b、 c、 d、由關系式 和得：             &#

51、160;        故該試樣為不合格產品。 第8章  沉淀滴定法和滴定分析小結2. 解：試樣中Cl-的總量即為消耗Ag+的量       n(Cl-)=n(Ag+)=0.07916×19.46=1.5405×10-3(mol)       設試樣中BaCl2的質量為x，則有2x/208.24 + (0.1036 x)/58.443=1.5405×10-3 

52、;      解得x=0.03093(g)       即，試樣中的BaCl2的質量為0.03093g 4. 解：設試樣中K2O的質量為x，Na2O的質量為y      2× x/M(K2O)×M(KCl)+2× y/M(Na2O)×M(NaCl)=0.1028          （1） 

53、     2× x/M(K2O)×M(AgCl)+2× y/M(Na2O)×M(AgCl)=0. 2513      （2）      由（1）（2）解得      X=0.05357g    y=0.01909g      K2O%=0.05357/0.5034 ×100% =

54、 10.64%      Na2O%=0.01909/0.5034 ×100% = 3.79% 6. 解：反應關系為1As 1Ag3AsO4 3Ag+3NH4SCN         As%=0.1000×45.45×10-3×M(As)/3×0.5000 ×100%             =22.

55、70% 8. 解：設該鐵的氧化物的分子式為FexOy       則 55.85x+16.00y=0.5434          55.85x=0.3801       x= 0.006806          y= 0.01020     

56、;  y/x =0.01020/0.006806 = 1.5 = 3:2       即該鐵的氧化物的分子式為Fe2O3第9章  重量分析法 1解： S0=CaSO4=Ca2+SO42-=×Ksp=200×9.1×10-6=1.82×10-3mol/L非離解形式Ca2+的百分數為 3解：（1）（2） 5解：， 7解：在同一溶液中，只有一種濃度 9解： 11解：KSP9.3×1017Ag+Is=2.81

57、15;105  13解：混合后，剩余的=100 mL純水洗滌時損失的:100 mL0.010 洗滌時 16解：（1）(2) (3)  19解：主要狀態可由數值得 22解：(1) (2) (3) (4)  25解：   設CaC2O4為,MgC2O4 =0.6240- 28解：    31解：   設為 34解：   AgCl:0.035(mol·L-1)      &

58、#160;   cNH33/21.5(mol·L-1)          Ag+原0.0175(mol·L-1)          I-原0.025(mol·L-1)     設混合后Ag+x/ mol·L-1       Ag+  

59、60; +   2NH3       Ag(NH3)2+     x   1.5-2×(0.0175-x)    0.0175-x            1.5           0.0175     ß2107.40     x3.1×10-10      Ag+I-3.1××0.0257.8×10-12 >有AgI沉淀生成。第10章 吸光光度法 2. 解：A=-lgT=Kbc 當b=2cm時,A=-log0.60=0.222;當b=1cm,A=0.222/2=0.111,lgT=-0.111T=0.77=77%;