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1、精心整理化學(xué)選修4化學(xué)反應(yīng)與原理第一章化學(xué)反應(yīng)與能量一、始變反應(yīng)熱1 .反應(yīng)熱:一定條件下,一定物質(zhì)的量的反應(yīng)物之間完全反應(yīng)所放出或吸收的熱量2 .始變(AH)的意義:在恒壓條件下進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)I / _.(1) .符號(hào):4H (2).單位:kJ/mol3 .產(chǎn)生原因:化學(xué)鍵斷裂一一吸熱化學(xué)鍵形成一一放熱.一二放出熱量的化學(xué)反應(yīng)。(放熱>吸熱)4H為“-”或H<0吸收熱量的化學(xué)反應(yīng)。(吸熱 >放熱)AH為“+”或H>0常見(jiàn)的放熱反應(yīng):所有的燃燒反應(yīng)酸堿中和反應(yīng)大多數(shù)的化合反應(yīng)金屬與酸的反應(yīng)生石灰和水反應(yīng)濃硫酸稀釋、氫氧化鈉固體溶解等常見(jiàn)的吸熱反應(yīng):晶體 Ba(O

2、H 8HO與NHCl大多數(shù)的分解反應(yīng)以H、CO C為還原劑的氧化還原反應(yīng)鏤鹽溶解等二、熱化學(xué)方程式書(shū)寫(xiě)化學(xué)方程式注意要點(diǎn):熱化學(xué)方程式必須標(biāo)出能量變化。熱化學(xué)方程式中必須標(biāo)明反應(yīng)物和生成物的聚集狀態(tài)(g,l,s分別表示固態(tài),液態(tài),氣態(tài),水溶液中溶質(zhì)用aq表示)熱化學(xué)反應(yīng)方程式要指明反應(yīng)時(shí)的溫度和壓強(qiáng)。熱化學(xué)方程式中的化學(xué)計(jì)量數(shù)可以是整數(shù),也可以是分?jǐn)?shù)各物質(zhì)系數(shù)加倍, H加倍;反應(yīng)逆向進(jìn)行, H改變符號(hào),數(shù)值不變?nèi)⑷紵裏?.概念:25C, 101kPa時(shí),1mol純物質(zhì)完全燃燒生成穩(wěn)定的化合物時(shí)所放出的熱 量。燃燒熱的單位用kJ/mol表示。注意以下幾點(diǎn):研究條件:101kPa®反應(yīng)

3、程度:完全燃燒,產(chǎn)物是穩(wěn)定的氧化物。燃燒物的物質(zhì)的量:1mol研究?jī)?nèi)容:放出的熱量。( H<0,單位kJ/mol )四、中和熱I / _.1 .概念:在稀溶液中,酸跟堿發(fā)生中和反應(yīng)而生成ImolHO,這時(shí)的反應(yīng)熱叫中和熱。2 .強(qiáng)酸與強(qiáng)堿的中和反應(yīng)其實(shí)質(zhì)是 H餅口 OH反應(yīng),其熱化學(xué)方程式為:H+(aq)+OH-(aq尸代0(1) H=- 57.3kJ/mol3 .弱酸或弱堿電離要吸收熱量,所以它們參加中和反應(yīng)時(shí)的中和熱小于 57.3kJ/mol。4 .中和熱的測(cè)定實(shí)驗(yàn)五、蓋斯定律1.內(nèi)容:化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱只與反應(yīng)的始態(tài)(各反應(yīng)物)和終態(tài)(各生成物)有關(guān), 而與具體反應(yīng)進(jìn)行的途徑無(wú)關(guān),如

4、果一個(gè)反應(yīng)可以分幾步進(jìn)行,則各分步反應(yīng)的反 應(yīng)熱之和與該反應(yīng)一步完成的反應(yīng)熱是相同的。第二章化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡一、化學(xué)反應(yīng)速率1.化學(xué)反應(yīng)速率(v)定義:用來(lái)衡量化學(xué)反應(yīng)的快慢,單位時(shí)間內(nèi)反應(yīng)物或生成物的物質(zhì)的量的變化表示方法:?jiǎn)挝粫r(shí)間內(nèi)反應(yīng)濃度的減少或生成物濃度的增加來(lái)表示計(jì)算公式:v=Ac/ At (u :平均速率,Ac:濃度變化,At:時(shí)間)單位:mol/(L s)精心整理影響因素:決定因素(內(nèi)因):反應(yīng)物的性質(zhì)(決定因素)條件因素(外因):反應(yīng)所處的條件2.注意:(1)、參加反應(yīng)的物質(zhì)為固體和液體,由于壓強(qiáng)的變化對(duì)濃度幾乎無(wú)影響, 可以認(rèn)為反應(yīng)速率不變。(2)、惰性氣體對(duì)于速率的影

5、響恒溫恒容時(shí):充入惰性氣體總壓增大,但是各分壓不變,各物質(zhì)濃度不變一反 應(yīng)速率不變恒溫恒體時(shí):充入惰性氣體一體積增大各反應(yīng)物濃度減小反應(yīng)速 率減慢二、化學(xué)平衡(一)1.定義:化學(xué)平衡狀態(tài):一定條件下,當(dāng)一個(gè)可逆反應(yīng)進(jìn)行到正逆反應(yīng)速率相等時(shí)、更組成 成分濃度不再改變,達(dá)到表面上靜止的一種“平衡”,這就是這個(gè)反應(yīng)所能達(dá)到的 限度即化學(xué)平衡狀態(tài)。2、化學(xué)平衡的特征逆(研究前提是可逆反應(yīng))等(同一物質(zhì)的正逆反應(yīng)速率相等)動(dòng)(動(dòng)態(tài)平衡)定 (各物質(zhì)的濃度與質(zhì)量分?jǐn)?shù)恒定)變(條件改變,平衡發(fā)生變化)3、判斷平衡的依據(jù)判斷可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的方法和依據(jù)例舉反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)混

6、合物體系中各成分的含各物質(zhì)的物質(zhì)的量或各物質(zhì)的物質(zhì)的量的分?jǐn)?shù)一定平衡各物質(zhì)的質(zhì)量或各物質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)一定平衡精心整理量各氣體的體積或體積分?jǐn)?shù)一定平衡總體積、總壓力、總物質(zhì)的量一定不一定平衡正、逆反應(yīng)速率的關(guān)系在單位時(shí)間內(nèi)消耗了 mmolAf同時(shí)生成mmolA即V(正尸V(逆)平衡在單位時(shí)間內(nèi)消耗了 nmolB同時(shí)消耗了 pmolC,則V(正尸V(逆)平衡V(A):V(B):V(C):V(D尸m:n:p:q, V(正)不一定等于V(逆)不一定平衡在單位時(shí)間內(nèi)生成nmolB,同時(shí)消耗了 qmolD, 因均指V(逆)不一定平衡壓強(qiáng)m+廿p+q時(shí),總壓力一定(其他條件一定)平衡m+n=p+q時(shí),總壓力一定

7、(其他條件一定)不一定平衡混合氣體平均相對(duì)分子質(zhì)量MrMr 一定時(shí),只有當(dāng) m+X p+q時(shí)平衡Mr 一定時(shí),但 m+=p+q時(shí),【么1不一定平衡溫度任何反應(yīng)都伴隨著有抓變化,當(dāng)體系溫度一定時(shí)(其他不受)平衡體系的密度密度一定不一定平衡其他如體系顏色不再變化等平衡(二)影響化學(xué)平衡移動(dòng)的因素1、濃度對(duì)化學(xué)平衡移動(dòng)的影響(1)影響規(guī)律:在其他條件不變的情況下,增大反應(yīng)物的濃度或減少生成物的濃度,都可以使平衡向正方向移動(dòng);增大生成物的濃度或減小反應(yīng)物的濃度,都可以使平衡向逆方向移動(dòng)(2)增加固體或純液體的量,由 于濃度不變,所以平衡不移動(dòng)(3)在溶液中進(jìn)行的反應(yīng),如果稀釋溶液,反應(yīng)物濃 度減小,生

8、成物濃度也減小,V正減小,V逆也減小,但是減小的程度不同,總的結(jié) 果是化學(xué)平衡向反應(yīng)方程式中化學(xué)計(jì)量數(shù)之和大 的方向移動(dòng)。2、溫度對(duì)化學(xué)平衡移動(dòng)的影響影響規(guī)律:在其他條件不變的情況下,溫度升高會(huì)使化學(xué)平衡向著吸熱反應(yīng)方向移 I / _.動(dòng),溫度降低會(huì)使化學(xué)平衡向著放熱反應(yīng)方向移動(dòng)。3、壓強(qiáng)對(duì)化學(xué)平衡移動(dòng)的影響'影響規(guī)律:其他條件不變時(shí),增大壓強(qiáng),會(huì)使平衡向著體積縮小方向移動(dòng);減小壓強(qiáng),會(huì)使平衡向著體積增大方向移動(dòng)。注意:(1)改變壓強(qiáng)不能使無(wú)氣態(tài)物質(zhì)存在的化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng)(2)氣體減壓或增壓與溶液稀釋或濃縮的化學(xué)平衡移動(dòng)規(guī)律相似4 .催化劑對(duì)化學(xué)平衡的影響:由于使用催化劑對(duì)正反應(yīng)速率和

9、逆反應(yīng)速率影響的程度是等同的,所以平衡不移動(dòng)。但是使用催化劑可以影響可逆反應(yīng)達(dá)到平衡所需的 i . J F 1 I- I時(shí)間。5 .勒夏特列原理(平衡移動(dòng)原理):如果改變影響平衡的條件之一(如溫度,壓強(qiáng), 濃度),平衡向著能夠減弱這種改變的方向移動(dòng)。三、化學(xué)平衡常數(shù)(一)定義:在一定溫度下,當(dāng)一個(gè)反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡時(shí),生成物濃度哥之積與反應(yīng)物濃度哥之積的比值是一個(gè)常數(shù)比值。符號(hào):K(二)使用化學(xué)平衡常數(shù) K應(yīng)注意的問(wèn)題:1、表達(dá)式中各物質(zhì)的濃度是變化的濃度,不是起始濃度也不是物質(zhì)的量。2、K只與溫度(T)有關(guān),與反應(yīng)物或生成物的濃度無(wú)關(guān)。3、反應(yīng)物或生產(chǎn)物中有固體或純液體存在時(shí),由于其濃度是固定

10、不變的,可以看做是“1”而不代入公式。4、稀溶液中進(jìn)行的反應(yīng),如有水參加,水的濃度不必寫(xiě)在平衡關(guān)系式中。(三)化學(xué)平衡常數(shù)K的應(yīng)用:1、化學(xué)平衡常數(shù)值的大小是可逆反應(yīng)進(jìn)行程度的標(biāo)志。K值越大,說(shuō)明平衡時(shí)生成物的濃度越大,它的正向反應(yīng)進(jìn)行的程度越大,即該反應(yīng)進(jìn)行得越完全,反應(yīng)物轉(zhuǎn) I / _.化率越高。反之,則相反。一般地, K>1。時(shí),該反應(yīng)就進(jìn)行得基本完全了。2、可以利用K值做標(biāo)準(zhǔn),判斷正在進(jìn)行的可逆反應(yīng)是否平衡及不平衡時(shí)向何方進(jìn)行建立平衡。(Q濃度積)QK:反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行;Q=K:反應(yīng)處于平衡狀態(tài);QK:反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行3、利用K值可判斷反應(yīng)的熱效應(yīng)若溫度升高,K值增大,則

11、正反應(yīng)為吸熱反應(yīng);若溫度升高,K值減小,則正反應(yīng)為放熱反應(yīng)*四、等效平衡1、概念:在一定條件下(定溫、定容或定溫、定壓) ,只是起始加入情況不同的同一可逆反應(yīng)達(dá)到平衡后,任何相同組分的百分含量均相同,這樣的化學(xué)平衡互稱為等效平衡。2、分類(1)定溫,定容條件下的等效平衡第一類:對(duì)于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)改變的可逆反應(yīng):必須要保證化學(xué)計(jì)量數(shù)之比與原來(lái)相同;同時(shí)必須保證平衡式左右兩邊同一邊的物質(zhì)的量與原來(lái)相同。第二類:對(duì)于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變的可逆反應(yīng):只要反應(yīng)物的物質(zhì)的量的比例 與原來(lái)相同即可視為二者等效。精心整理(2)定溫,定壓的等效平衡只要保證可逆反應(yīng)化學(xué)計(jì)量數(shù)之比相同即可視為等效平衡。五、化

12、學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向1、反應(yīng)嫡變與反應(yīng)方向:(1)嫡:物質(zhì)的一個(gè)狀態(tài)函數(shù),用來(lái)描述體系的混亂度,符號(hào)為S.單位:J?mol-1?K1(2)體系趨向于有序轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)序,導(dǎo)致體系的嫡增加,這叫做嫡增加原理,也是反應(yīng) I / _.方向判斷的依據(jù)。.(3)同一物質(zhì),在氣態(tài)時(shí)嫡值最大,液態(tài)時(shí)次之,固態(tài)時(shí)最小。即S(g)S(l)S(s)2、反應(yīng)方向判斷依據(jù)在溫度、壓強(qiáng)一定的條件下,化學(xué)反應(yīng)的判讀依據(jù)為:AH-TA S0,反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行;AH-TA S=0,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài);AH-TA S> 0,反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行注意:(1) AH為負(fù), S為正時(shí),任何溫度反應(yīng)都能自發(fā)進(jìn)行(2) AH為正,AS為負(fù)時(shí),任何溫

13、度反應(yīng)都不能自發(fā)進(jìn)行第三章水溶液中的離子平衡一、弱電解質(zhì)的電離1、定義:電解質(zhì):在水溶液中或熔化狀態(tài)下能導(dǎo)電的化合物,叫電解質(zhì) 非電解質(zhì):在水溶液中或熔化狀態(tài)下都不能導(dǎo)電的化合物。強(qiáng)電解質(zhì):在水溶液里全部電離成離子的電解質(zhì)。弱電解質(zhì):在水溶液里只有一部分分子電離成離子的電解質(zhì)。2、物用解質(zhì)何薩電解質(zhì)本質(zhì)區(qū)別:強(qiáng)電解質(zhì):強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、大多數(shù)鹽。如HCl、NaOH NaCl、BaSO 電解7離子作合船或共價(jià)化合物非電解質(zhì)共價(jià)化合物質(zhì)弱電解質(zhì):弱酸、弱堿、極少數(shù)鹽、水。如HClO NHH2QLCu(OH)、HO非電解質(zhì):非金屬氧化物,大部分有機(jī)物。如SO、CO、GH2Q、CC14、CH=CH精心整理注

14、意:電解質(zhì)、非電解質(zhì)都是化合物 SS NH、CO等屬于非電解質(zhì)強(qiáng)電解質(zhì)不等于易溶于水的化合物(如 BaSO不溶于水,41溶于水的BaSO全部電離,故BaSO為強(qiáng)電解質(zhì))一一電解質(zhì)的強(qiáng)弱與導(dǎo)電性、溶解性無(wú)關(guān)。3、電離平衡:在一定的條件下,當(dāng)電解質(zhì)分子電離成離子的速率和離子結(jié)合成時(shí),電離過(guò)程就達(dá)到了平衡狀態(tài),這叫電離平衡。4、影響電離平衡的因素: I / _.A、溫度:電離一般吸熱,升溫有利于電離。B、濃度:濃度越大,電離程度越小工溶液稀釋時(shí),電離平衡向著電離的方向移動(dòng)。C、同離子效應(yīng):在弱電解質(zhì)溶液里加入與弱電解質(zhì)具有相同離子的電解質(zhì),會(huì)減弱電離。DK其他外加試劑:加入能與弱電解質(zhì)的電離產(chǎn)生的某

15、種離子反應(yīng)的物質(zhì)時(shí),有利于電離。5、電離方程式的書(shū)寫(xiě):用可逆符號(hào)弱酸的電離要分布寫(xiě)(第一步為主)6、電離常數(shù):在一定條件下,弱電解質(zhì)在達(dá)到電離平衡時(shí),溶液中電離所生成的各i . J F 1 I- I種離子濃度的乘積,跟溶液中未電離的分子濃度的比是一個(gè)常數(shù)。叫做電離平衡常數(shù),(一般用Ka表示酸,Kb表示堿。)表示方法:AB A+BKi=A +B -/AB7、影響因素:a、電離常數(shù)的大小主要由物質(zhì)的本性決定。b、電離常數(shù)受溫度變化影響,不受濃度變化影響,在室溫下一般變化不大。C、同一溫度下,不同弱酸,電離常數(shù)越大,其電離程度越大,酸性越強(qiáng)。如:H2SO>HPO>HF>C3COOH

16、汨O>HS>HClO二、水的電離和溶液的酸堿性精心整理1、水電離平衡:HQ-水的離子積:K=cH+ cOH25c時(shí),H+=OH-=10-7mol/L;K 問(wèn)H+ . OH=1*10-14注意:Kv只與溫度有關(guān),溫度一定,則 K/值一定K不僅適用于純水,適用于任何溶液(酸、堿、鹽)2、水電離特點(diǎn):(1)可逆(2)吸熱(3)極弱 I / .3、影響水電離平衡的外界因素:酸、堿:抑制水的電離 K1*10-14溫度:促進(jìn)水的電離(水的電離是吸起的)易水解的鹽:促進(jìn)水的電離 G 1*10-144、溶液的酸堿性和pH:(1) pH=-lgcH+(2) pH的測(cè)定方法:酸堿指示劑一一甲基橙、石蕊

17、、酚SL變色范圍:甲基橙3.14.4 (橙色)石蕊5.08.0 (紫色)酚醐8.210.0 (淺紅色)i . J F 1 I- IPH試紙操作:玻璃棒藤取未知液體在試紙上,然后與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對(duì)比即可。注意:事先不能用水濕潤(rùn) PH試紙;廣泛pH試紙只能讀取整數(shù)值或范圍三、混合液的pH值計(jì)算方法公式1、強(qiáng)酸與強(qiáng)酸的混合:(先求H+混:將兩種酸中的H+離子物質(zhì)的量相加除以總體積,再求其它)伸+混=(H+M+H+ 2V0 / (V1+M)2、強(qiáng)堿與強(qiáng)堿的混合:(先求OH混:將兩種酸中的OHK子物質(zhì)的量相加除以總體積,再求其它)0川混=(0川乂+0川2乂)/ (V+M)(注意:不能直接計(jì)算H+混)3、強(qiáng)酸

18、與強(qiáng)堿的混合:(先據(jù)H+OH=HO計(jì)算余下的H+或OH,H+有余,則用余下精心整理的H+數(shù)除以溶液總體積求H+混;O%余,則用余下的OK除以溶液總體積求OH混,再求其它)四、稀釋過(guò)程溶液pH值的變化規(guī)律:771、強(qiáng)酸溶液:稀釋10n倍時(shí),pH稀=pH原+n (但始終不能大于或等于2、弱酸溶液:稀釋10n倍時(shí),pH稀pH原+n (但始終不能大于或等于7)3、強(qiáng)堿溶液:稀釋10n倍時(shí),pH稀=pH原n (但始終不能小于或等于7) I J .4、弱堿溶液:稀釋10n倍時(shí),pH稀LpH原n (但始終不能小于或等于7)5、不論任何溶液,稀釋時(shí)pH均是向7靠近(即向中性靠近);任何溶液無(wú)限稀釋后pH均接近

19、76、稀釋時(shí),弱酸、弱堿和水解的鹽溶液的 pH變化得慢,強(qiáng)酸、強(qiáng)堿變化得快。五、強(qiáng)酸(pH1)強(qiáng)堿(pH2)混和計(jì)算規(guī)律1、若等體積混合pH1+pH2=14®溶液顯中性pH=7pH1+pH915則溶液顯堿性pH=pH-0.3pH1+pH2c 13 則溶液顯酸性 pH=pH1+0.3 2、若混合后顯中性pH1+pH2=14瞰:V堿=1: 1pH1+pH學(xué) 14V酸:V堿=1: 1014-(pH1+pH2六、酸堿中和滴定:1、中和滴定的原理實(shí)質(zhì):H+OH=HO即酸能提供的H'和堿能提供的OHB質(zhì)的量相等。2、中和滴定的操作過(guò)程:(1)儀滴定管的刻度,O刻度在上 往下刻度標(biāo)數(shù)越來(lái)越

20、大,全部容積大壬它的最大刻度值,因?yàn)橄露擞幸徊糠譀](méi)有刻度。滴定時(shí),所用溶液不得超過(guò)最低刻度,不得一次滴定使用兩滴定管酸(或堿),也不得中途向滴定管中添加。滴定管可以 讀到小數(shù)點(diǎn)后一位。(2)藥品:標(biāo)準(zhǔn)液;待測(cè)液;指示劑。(3)準(zhǔn)備過(guò)程:準(zhǔn)備:檢漏、洗滌、潤(rùn)洗、裝液、趕氣泡、調(diào)液面。(洗滌:用洗液洗一檢漏:滴定I / .管是否漏水一用水洗一用標(biāo)準(zhǔn)液洗(或待測(cè)液洗)一裝溶液一排氣泡一調(diào)液面一記數(shù)據(jù)V(始)(4)試驗(yàn)過(guò)程3、酸堿中和滴定的誤差分析誤差分析:利用n酸c酸V酸二門堿c堿V堿進(jìn)行分析式中:n酸或堿中氫原子或氫氧根離子數(shù);c酸或堿的物質(zhì)的量濃度;V酸或堿溶液的體積。當(dāng)用酸去滴定堿確定堿的濃度

21、時(shí),則: r-"* j心c V n V上述公式在求算濃度時(shí)很方便,而在分析誤差時(shí)起主要作用的是分子上的V酸的變化,因?yàn)樵诘味ㄟ^(guò)程中c酸為標(biāo)準(zhǔn)酸,其數(shù)值在理論上是不變的,若稀釋了雖實(shí)際 值變小,但體現(xiàn)的卻是 V酸的增大,導(dǎo)致c酸偏高;V堿同樣也是一個(gè)定值,它是用標(biāo)準(zhǔn)的量器量好后注入錐形瓶中的,當(dāng)在實(shí)際操作中堿液外濺,其實(shí)際值減小,但引起變化的卻是標(biāo)準(zhǔn)酸用量的減少,即 V酸減小,則c堿降低了;對(duì)于觀察中出現(xiàn)的誤差亦同樣如此。綜上所述,當(dāng)用標(biāo)準(zhǔn)酸來(lái)測(cè)定堿的濃度時(shí),c堿的誤差與V酸的變化成正比,即當(dāng)V酸的實(shí)測(cè)值大于理論值時(shí),c堿偏高,反之偏低。同理,用標(biāo)準(zhǔn)堿來(lái)滴定未知濃度的酸時(shí)亦然。七、鹽類

22、的水解(只有可溶于水的鹽才水解)1、鹽類水解:在水溶液中鹽電離出來(lái)的離子跟水電離出來(lái)的H+或OH吉合生成弱電解質(zhì)的反應(yīng)。2、水解的實(shí)質(zhì):水溶液中鹽電離出來(lái)的離子跟水電離出來(lái)的H+或OH吉合,破壞水的電離,是平衡向右移動(dòng),促進(jìn)水的電離。3、鹽類水解規(guī)律:有我才水解,無(wú)弱不水解,越弱越水解;誰(shuí)強(qiáng)顯誰(shuí)性,兩弱都水解,同強(qiáng)顯中性。 I / _.多元弱酸根,濃度相同時(shí)正酸根比酸式酸根水解程度大,堿性更強(qiáng)。(如:NazCO>NaHCO4、鹽類水解的特點(diǎn):(1)可逆(與中和反應(yīng)互逆)(2)程度小(3)吸熱5、影響鹽類水解的外界因素:溫度:溫度越高水解程度越大(水解吸熱,越熱越水解)濃度:濃度越小,水解

23、程度越大(越稀越水解)酸堿:促進(jìn)或抑制鹽的水解(H+促進(jìn)陰離子水解而抑制陽(yáng)離子水解:OK進(jìn)陽(yáng)離子水解而抑制陰離子水解)6、酸式鹽溶液的酸堿性:只電離不水解:如HSO顯酸性電離程度水解程度,顯酸性(如:HSO-、H2PO-)水解程度電離程度,顯堿性(如:HCO、HS、HPO-)7、雙水解反應(yīng):(1)構(gòu)成鹽的陰陽(yáng)離子均能發(fā)生水解的反應(yīng)。 雙水解反應(yīng)相互促進(jìn),水解程度較大, 有的甚至水解完全。使得平衡向右移。(2)常見(jiàn)的雙水解反應(yīng)完全的為:Fe3+、Al3+與 AlOf、CO2-(HCG)、S2-(HS-)、SO2-(HSO-);S2-與NH+; CO2-(HCO-)與NH+其特點(diǎn)是相互水解成沉淀或

24、氣體。雙水解完全的離子方精心整理程式配平依據(jù)是兩邊電荷平衡,如:2Al3+3S2-+6HO=2Al(OH)a +3HST8、水解平衡常數(shù)(Kh)對(duì)于強(qiáng)堿弱酸鹽:Kh=Kw/Ka(Kw為該溫度下水的離子積,Ka為該條件下該弱酸根形成 的弱酸的電離平衡常數(shù))對(duì)于強(qiáng)酸弱堿鹽:K.=Kw/K(KW為該溫度下水的離子積,K為該條件下該弱堿根形成 的弱堿的電離平衡常數(shù))I / _.電離、水解方程式的書(shū)寫(xiě)原則1、多元弱酸(多元弱酸鹽)的電離(水解)的書(shū)寫(xiě)原則:分步書(shū)寫(xiě).注意:不管是水解還是電離,都決定于第一步,第二步一般相當(dāng)微弱。2、多元弱堿(多元弱堿鹽)的電離(水解)書(shū)寫(xiě)原則:一步書(shū)寫(xiě)八、溶液中微粒濃度的

25、大小比較基本原則:抓住溶液中微粒濃度必須滿足的三種守恒關(guān)系:電荷守恒:任何溶液均顯電電性,各陽(yáng)離子濃度與其所帶電荷數(shù)的乘積之和=各陰離子濃度與其所帶電荷數(shù)的乘積之和物料守恒:(即原子個(gè)數(shù)守恒或質(zhì)量守恒)某原子的總量(或總濃度)=其以各種形式存在的所有微粒的量(或濃度)之和質(zhì)子守恒:即水電離出的H+濃度與OK度相等。九、難溶電解質(zhì)的溶解平衡1、難溶電解質(zhì)的溶解平衡的一些常見(jiàn)知識(shí)(1)溶解度小于0.01g的電解質(zhì)稱難溶電解質(zhì)。(2)反應(yīng)后離子濃度降至 1*10-5以下的反應(yīng)為完全反應(yīng)。如酸堿中和時(shí)H+降至10-7mol/L<10-5mol/L ,故為完全反應(yīng),用“=",常見(jiàn)的難溶物

26、在水中的離子濃度均遠(yuǎn) 低于10-5mol/L ,故均用“=”。精心整理(3)難溶并非不溶,任何難溶物在水中均存在溶解平衡。(4)掌握三種微溶物質(zhì):CaSQ Ca(OH)、AgSO(5)溶解平衡常為吸熱,但 Ca(OH)為放熱,升溫其溶解度減少。(6)溶解平衡存在的前提是:必須存在沉淀,否則不存在平衡。2、溶解平衡方程式的書(shū)寫(xiě)注意在沉淀后用(s)標(biāo)明狀態(tài),并用F'。如:AgS(s)2Ag+(aq ) +S2-(aq)3、沉淀生成的三種主要方式I(1)加沉淀劑法:Ksp越小(即沉淀越難溶),沉淀越完全;沉淀劑過(guò)量能使沉淀更完全。,'(2)調(diào)pH值除某些易水解的金屬陽(yáng)離子:如加 Mg

27、去MgC2溶液中FeCL(3)氧化還原沉淀法:(4)同離子效應(yīng)法4、沉淀的溶解:沉淀的溶解就是使溶解平衡正向移動(dòng)。常采用的方法有:酸堿;氧化還原;沉淀轉(zhuǎn)化。5、沉淀的轉(zhuǎn)化:溶解度大的生成溶解度小的,溶解度小的生成溶解度更小的。如:AgNOAgC色沉淀)AgBr (淡黃色)AgI (黃色 jgS (黑色)一6、溶度積(G)1、定義:在一定條件下,難溶電解質(zhì)電解質(zhì)溶解成離子的速率等于離子重新結(jié)合成 沉淀的速率,溶液中各離子的濃度保持不變的狀態(tài)。2、表達(dá)式:AmBn(s)mn+(aq)+nB m-(aq)Ksp=c(A n+) m?c(B m-) n精心整理3、影響因素:外因:濃度:加水,平衡向溶解

28、方向移動(dòng)。溫度:升溫,多數(shù)平衡向溶解方向移動(dòng)。4、溶度積規(guī)則Q (離子積)Kp,有沉淀析出;Q=Kp,平衡狀態(tài);Q區(qū)已未飽和,繼續(xù)溶解第四章電化學(xué)基礎(chǔ)I / _.第一節(jié)原電池原電池:1、概念:化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置叫做原電池2、組成條件:兩個(gè)活潑性不同的電極電解質(zhì)溶液電極用導(dǎo)線相連并插入電解 液構(gòu)成閉合回路3-電子流向:外電路:負(fù)極一一導(dǎo)線一一正鼠內(nèi)電路:鹽橋中陰離子移向負(fù)極的電解質(zhì)溶液,鹽橋中陽(yáng)離壬移向正極的電解質(zhì)溶液。i . J F 1 I- I4、電極反應(yīng):以鋅銅原電池為例:負(fù)極:氧化反應(yīng):Zn-2e=Zn2+ (較活潑金屬)正極:還原反應(yīng):,2H+ + 2e=HT (較不活潑金屬)總反

29、應(yīng)式:Zn+2H=ZnT+H T5、正、負(fù)極的判斷:(1)從電極材料:一般較活潑金屬為負(fù)極;或金屬為負(fù)極,非金屬為正極。(2)從電子的流動(dòng)方向負(fù)極流入正極(3)從電流方向正極流入負(fù)極(4)根據(jù)電解質(zhì)溶液內(nèi)離子的移動(dòng)方向陽(yáng)離子流向正極、陰離子流向負(fù)極精心整理(5)根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象一溶解的一極為負(fù)極增重或有氣泡一極為正極第二節(jié)化學(xué)電池1、電池的分類:化學(xué)電池、太陽(yáng)能電池、原子能電池2、化學(xué)電池:借助于化學(xué)能直接轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿难b置3、化學(xué)電池的分類:一次電池、二次電池、燃料電池一、一次電池I / _1、常見(jiàn)一次電池:堿性鋅鎰電池、鋅銀電池、鋰電池等二、二次電池1、二次電池:放電后可以再充電使活性物質(zhì)獲得再

30、生,可以多次重復(fù)使用,又叫充 電電池或蓄電池。2、電極反應(yīng):鉛蓄電池放電:負(fù)極(鉛):Pb+ so4- -2e7= PbSOj正極(氧化鉛):PbO+ 4H+SO4-+2e?= PbSOj + 2H2O充電:陰極:PbSO + 2Ho2e屋 PbO+ 4H+so4- i . J F 1 I- I陽(yáng)極:PbSO+ 2e'屋 Pb+ so4-兩式可以寫(xiě)成一個(gè)可逆反應(yīng): PbO+ Pb+ 2H2SO2PbSO嚴(yán) 2H2O3、目前已開(kāi)發(fā)出新型蓄電池:銀鋅電池、鎘銀電池、氫鎮(zhèn)電池、鋰離子電池、聚合物鋰離子電池三、燃料電池1、燃料電池:是使燃料與氧化劑反應(yīng)直接產(chǎn)生電流的一種原電池2、電極反應(yīng):一般

31、燃料電池發(fā)生的電化學(xué)反應(yīng)的最終產(chǎn)物與燃燒產(chǎn)物相同,可根據(jù) 燃燒反應(yīng)寫(xiě)出總的電池反應(yīng),但不注明反應(yīng)的條件。,負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng),正極發(fā)生 還原反應(yīng),不過(guò)要注意一般電解質(zhì)溶液要參與電極反應(yīng)。以氫氧燃料電池為例,鉗精心整理為正、負(fù)極,介質(zhì)分為酸性、堿性和中性。當(dāng)電解質(zhì)溶液呈酸性時(shí):負(fù)極:2H 4e*=4H+正極:O 2 + 4eZH+=2HO當(dāng)電解質(zhì)溶液呈堿性時(shí):負(fù)極:2H2 + 4OH 4e'?= 4H2O正極:O 2+2HA4e?= 4OH另一種燃料電池是用金屬鉗片插入 KOH溶液作電極,又在兩極上分別通甲烷?燃料? 和氧氣?氧化劑?。電極反應(yīng)式為: I / _負(fù)極:CH務(wù) 10OH- -

32、8e?= +7H2O正極:4H2d 2O2+ 8e?= 8OH?電池總反應(yīng)式為:CH什2Oa2KOHk K2CO3 3H2O3、燃料電池的優(yōu)點(diǎn):能量轉(zhuǎn)換率高、廢棄物少、運(yùn)行噪音低四、廢棄電池的處理:回收利用第三節(jié)電解池一、電解原理1、電解池:把電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的裝置也叫電解梢2、電解口流(外加直流電)通過(guò)電解質(zhì)溶液而在陰陽(yáng)兩極引起氧化還原反應(yīng)(被動(dòng)的不是自發(fā)的)的過(guò)程3、放電:當(dāng)離子到達(dá)電極時(shí),失去或獲得電子,發(fā)生氧化還原反應(yīng)的過(guò)程4、電子流向:(電源)負(fù)極一(電解池)陰極一(離子定向運(yùn)動(dòng))電解質(zhì)溶液一(電解池)陽(yáng)極一(電源)正極5、電極名稱及反應(yīng):陽(yáng)極:與直流電源的正極相連的電極,發(fā)生氧化反

33、應(yīng)陰極:與直流電源的負(fù)極相連的電極,發(fā)牛還原反應(yīng)精心整理6、電解CuCl2溶液的電極反應(yīng):陽(yáng)極:2Cl-2e-=Cl 2(氧化)陰極:Cj+2e-=Cu(還原)總反應(yīng)式:CuCb=Cu+Cb r7、電解本質(zhì):電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電過(guò)程,就是電解質(zhì)溶液的電解過(guò)程規(guī)律總結(jié):電解反應(yīng)離子方程式書(shū)寫(xiě):放電順序: I y -,陽(yáng)離子放電順序Ag+>Hg+>FT>CU+>H+ (指酸電離的)>Pb2+>SM>F2+>Zn2+>Al3+>Mg+>Na>Car>K I 1陰離子的放電順序是惰性電極時(shí):S2>I ->Br>

34、Cl->O斗NO>SO2-(等含氧酸根離子)>F-(SQ27MnO->OH是活性電極時(shí):電極本身溶解放電注意先要看電極材料,是惰性電極還是活性電極,若陽(yáng)極材料為活性電極(Fe、Cu)等金屬,則陽(yáng)極反應(yīng)為電極材料失去電子,變成離子進(jìn)入溶液;若為惰性材料,則根據(jù)陰陽(yáng)離子的放電順序,依據(jù)陽(yáng)氧陰還的規(guī)律來(lái)書(shū)寫(xiě)電極反應(yīng)式。電解質(zhì)水溶液點(diǎn)解產(chǎn)物的規(guī)律電極反應(yīng)特點(diǎn)1 1; 1 ;I ) i實(shí)例電解對(duì)象電解質(zhì)濃度pH電解質(zhì)溶液復(fù)原“解電解質(zhì)?電解質(zhì)電離出的陰陽(yáng)離子分別在兩極放電HCl?電解質(zhì)?減小?增大?HClCuCl2?CuCl2放H2生成堿陰極:水放K生堿陽(yáng)極:電解質(zhì)陰離子放電Na

35、Cl電解質(zhì)和水生成新電解質(zhì)增大?HCl精心整理放氧生酸型陰極:電解質(zhì)陽(yáng)離子放電陽(yáng)極:水放O2生酸CuSO電解質(zhì)和水生成新電解質(zhì)減小氧化銅,解水型陰極:4H+4e-=2H2t陽(yáng)極:4OH-4e-=O2 t+2H2ONa0H水增大?增大水H2SO4?減小Na2SO4?/、父11 i上述四種類型電解質(zhì)分類:/ I I(1)電解水型:含氧酸,強(qiáng)堿,活潑金屬含氧酸鹽(2)電解電解質(zhì)型:無(wú)氧酸,不活潑金屬的無(wú)氧酸鹽(氟化物除外)(3)放氫生堿型:活潑金屬的無(wú)氧酸鹽(4)放氧生酸型:不活潑金屬的含氧酸鹽二、電解原理的應(yīng)用I1、電解飽和食鹽水以制造燒堿、氯氣和氫氣(1)、電鍍應(yīng)用電解原理在某些金屬表面鍍上一薄

36、層其他金屬或合金的方法/ I I 弋、,二二(2)、電極、電解質(zhì)溶液的選擇:陽(yáng)極:鍍層金屬,失去電子,成為離子進(jìn)入溶液MP ne=M+陰極:待鍍金屬(鍍件):溶液中的金屬離子得到電子,成為金屬原子,附著在金屬表面Mn+ne =M電解質(zhì)溶液:含有鍍層金屬離子的溶液做電鍍液鍍銅反應(yīng)原理陽(yáng)極(純銅):Cu-2e=Cu2+,陰極(鍍件):Cj+2e=Cu精心整理電解液:可溶性銅鹽溶液,如 CuSO容液(3)、電鍍應(yīng)用之一:銅的精煉陽(yáng)極:粗恥 陰極:純銅電解質(zhì)溶液:硫酸銅3、電冶金(1)、電冶金:使礦石中的金屬陽(yáng)離子獲得電子,從它們的化合物中還原出來(lái)用于冶煉活潑金屬,如鈉、鎂、鈣、鋁 I / _(2)、

37、電解氯化鈉:通電前,氯化鈉高溫下熔融:NaCl=Na+C廠.,:一通直流電后:陽(yáng)極:2Nei+2e =2Na陰極:2Cl -2e =Cl2f規(guī)律總結(jié):原電池、電解池、電鍍池的判斷規(guī)律(1)若無(wú)外接電源,又具備組成原電池的三個(gè)條件。有活潑性不同的兩個(gè)電極;兩極用導(dǎo)線互相連接成直接插入連通的電解質(zhì)溶液里;較活潑金屬與電解質(zhì)溶液能發(fā)生氧化還原反應(yīng)(有時(shí)是與水電離產(chǎn)生的H+作用),只要同時(shí)具備這三個(gè)i . J F 1 I- I條件即為原電池。(2)若有外接電源,兩極插入電解質(zhì)溶液中,則可能是電解池或電鍍池;當(dāng)陰極為金屬,陽(yáng)極亦為金屬且與電解質(zhì)溶液中的金屬離子屬同種元素時(shí),則為電鍍池。(3)若多個(gè)單池相

38、互串聯(lián),又有外接電源時(shí),則與電源相連接的裝置為電解池成電鍍池。若無(wú)外接電源時(shí),先選較活潑金屬電極為原電池的負(fù)極(電子輸出極) ,有關(guān)裝置為原電池,其余為電鍍池或電解池。原電池,電解池,電鍍池的比較呢!別原電池電解池電鍍池定"將化學(xué)能轉(zhuǎn)變成將電能轉(zhuǎn)變成化學(xué)能應(yīng)用電解原理在某些金精心整理(裝M點(diǎn))電能的裝置的裝置屬表面鍍上一側(cè)層其他金屬反應(yīng)特征自發(fā)反應(yīng)非自發(fā)反應(yīng)非自發(fā)反應(yīng)裝置特征無(wú)電源,兩級(jí)材料不同有電源,兩級(jí)材料可同口不同有電源形成條件活動(dòng)性不同的兩極電解質(zhì)溶液形成閉合回路兩電極連接直流電源兩電極插入電解質(zhì)溶液形成閉合回路1鍍層金屬接電源正極,待鍍金屬接負(fù)極;2電鍍液必須含有鍍層金屬的離子電極名稱負(fù)極:較活潑金屬 正極:較不活潑金 屬(能導(dǎo)電非金 屬)陽(yáng)極:與電源正極相連陰極:與電源負(fù)極相連名稱同電解,但有限制條件陽(yáng)極:必須是鍍層金屬陰極:鍍件電極反應(yīng)負(fù)極:氧化反應(yīng),1I ( 1/ *金屬失去電子

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