1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上第十二章問題12-1 系統(tǒng)命名下列有機化合物：(1) (2) (3) (4) 解:（1）2-甲基-3-氯丁酸 （2）2-甲基-5-硝基苯甲酸 （3） （E）-3-甲基-2-氯-2-戊烯酸 （4）（R）-2-溴丙酸問題12-2試估計下列化合物沸點的高低： 乙烷、乙醚、丁醇、丁酸解:沸點高低的順序為：丁酸 > 丁醇 > 乙醚 > 丁烷問題12-3 為什么5個碳原子以上的醇、酮、羧酸在水中溶解度變得很小？解:醇，酮，羧酸在水中的溶解性取決于其極性基團（）與水分子之間的作用力。隨著相對分子質(zhì)量的增加，這些極性基團在分子中所占的比例將越來越小，它與水分子之間的

2、相互作用力也將越來越小，同時還會產(chǎn)生空間障礙，因此，在水中的溶解度變得很小。問題12-4試從表12-2中總結(jié)羧酸結(jié)構(gòu)對其酸性強弱影響的規(guī)律。解:（1）（2）問題12-5 說明乙醇對pH試紙呈中性，而對pH試紙呈酸性的原因。解:在CF3CH2OH中，由于氟原子的強-I效應(yīng)，使O-H鍵中成鍵電子對強烈地偏移到氧原子一邊，削弱了O-H鍵的強度，使氫能以質(zhì)子形式解離，因而對pH試紙呈酸性。而在乙醇中，由于CH3CH2-為給電子基，+I效應(yīng)是O-H鍵強度增加，氫難以質(zhì)子形式解離，因而對pH試紙呈中性。問題12-6解釋下列現(xiàn)象：（1）對硝基苯甲酸比苯甲酸的酸性強； （2）間碘苯甲酸比對碘笨甲酸的酸性強。解

3、:（1）由于在對硝基苯甲酸中，硝基對苯環(huán)發(fā)生靜態(tài)的-I和-C效應(yīng)。使苯環(huán)的電子云密度下降，因而影響到羧基中O-H鍵上電子對偏向氧原子一方，因而酸性增強。（2）碘代苯甲酸分子中也存在I和C效應(yīng)。在對碘苯甲酸分子中，碘原子對苯甲酸有令其酸性增強的-I效應(yīng)和令其酸性減弱的+C;而在間碘苯甲酸分子中，因碘原子在間位+C受阻，-I效應(yīng)則由于間位距羧基較近而較強。因此，酸性較強：問題12-7 寫出反應(yīng)方程式，指出苯甲酸如何變成：苯甲酸鈉；（2）苯甲酰氯；（3）苯甲酸丙酯。解:（1）或 （2）或（3）問題12-8 有一未知物（A）能和苯肼發(fā)生反應(yīng)，0.290gA需要25mL0.1KOH溶液中和。分子的碳鏈帶

4、支鏈，能發(fā)生碘仿反應(yīng)，不含有醇羥基，試推斷的結(jié)構(gòu)。解:化合物（A）能與苯肼反應(yīng)，說明分子中含有醛或酮羰基，所以為羰基酸。（A） 的相對分子質(zhì)量可通過與KOH的等物質(zhì)的量反應(yīng)來確定。Mr=W/N=0.29/(0.025 x0.1)=116由于（A）中含 和COOH，相對分子質(zhì)量分別為28和45，所以分子其余部分=116-28-45=43，剩余部分含碳原子數(shù)為3：12n+2n+1=43 n=3(A) 分子的碳鏈帶支鏈，能發(fā)生碘仿反應(yīng)，結(jié)構(gòu)不含有醇羥基，說明是帶支鏈的甲基酮。綜上所述，（A）的結(jié)構(gòu)可能是：問題12-9 為什么二氯乙酸與甲醇酯化速率比乙酸快？ 解:由于乙酸的酯化反應(yīng)是酰氧鍵斷裂，甲醇進攻羧酸分子中的羧基碳原子，反應(yīng)過程如下：當CH3中的H被Cl取代后，由于Cl的拉電子效應(yīng)，使羧基中碳原子上的正電性增強，從而有利于親核試劑甲醇的進攻，所以酯化速率加快。 問題12-10 2mol的乙酸和1mol的乙醇酯化時，根據(jù)平衡常數(shù)（）計算乙酸乙酯的最高得率，并指出增加某一反應(yīng)物的濃度對產(chǎn)品的得率有何影響？ 解:設(shè)反應(yīng)在平衡時生成乙酸乙酯為xmol。X1=3.1547（非本題解），x2=0.8452（mol）。 所以，平衡時乙酸乙酯的最高產(chǎn)率是84.52%。