1、結構化學第五章習題5001 NF3和NH3分子中， 鍵角FNF比HNH要 （a） ， 這是因為（b）。 5002 寫出下列分子的結構式(標明單鍵和多重鍵等鍵型)和立體構型： (1) Al2Cl6 ，(2) HN3 ，(3) Fe(CO)3(h4- C4H4) ，(4) XeOF4 ，(5) XeF4 5003 NH3和PH3分子鍵角值大者為_分子。 5004 用價電子對互斥理論推斷： PF4+的構型為_， 中心原子采用的雜化軌道為_： XeF4的構型為_，中心原子采用的雜化軌道為_。 5005 寫出下述分子中中心原子的雜化方式及分子的幾何構型： HgCl2_： Co(CO)4-_： BF3_：

2、 Ni(CN)42-_。 5006 sp2(s，px，py)等性雜化軌道中，若和x軸平行，和y軸成30°，互成120°。請寫出滿足正交歸一化條件的三個雜化軌道表達式： _： _： _。 5007 O3的鍵角為116.8°，若用雜化軌道=c1+c2描述中心O原子的成鍵軌道，試按鍵角與軌道成分關系式cos=-c12/c22，計算： (1) 成鍵雜化軌道中c1和c2值； (2) 2s和2p軌道在雜化軌道中所占的比重。 5008 已知 H2O 的鍵角為104.5°，O原子進行了不等性sp3雜化，其中兩個與氫原子成鍵的雜化軌道中，O原子的p成分的貢獻為：- ( )

3、 (A) 0.21 (B) 0.80 (C) 0.5 (D) 0.75 ( 已知鍵角和軌道成分的關系式為 cos= -c12/c22 ) 5009 實驗測得乙烯(C2H4)分子CCH=121.7°，HCH=116.6°，分子處在xy平面，CC軸和x軸平行。 試計算C 原子 sp2雜化軌道的系數。 ( 已知鍵角和軌道成分的關系式為 cos=-c12/c22 ) 5011 判斷：在形成CH4分子的過程中， C原子的2p軌道和H原子的1s軌道組合成sp3雜化軌道。- ( ) 5012 sp2等性雜化是指同一雜化軌道中s成分和p成分相等。這一說法是否正確？ 5013 等性的d2sp

4、3雜化的雜化軌道波函數的一般形式為：-( ) (A) = + (B) =1/2+1/4+1/3 (C) =1/6+1/2+1/3 (D) =+ 5015 雜化軌道是：- ( ) (A) 兩個原子的原子軌道線性組合形成一組新的原子軌道 (B) 兩個分子的分子軌道線性組合形成一組新的分子軌道 (C) 兩個原子的原子軌道線性組合形成一組新的分子軌道 (D) 一個原子的不同類型的原子軌道線性組合形成的一組新的原子軌道 5016 定域分子軌道模型和價鍵理論對于成鍵區電子運動的描述是完全相同的。這一說法是否正確？ 5018 寫出下列分子休克爾行列式。(用x表示，x=(a-E)/b，自己給原子編號) (1)

5、 CH3CHCHCH3 (2) CH2CHCHCH2 (3) 5019 已知烯丙基陽離子的三個p分子軌道為： (A=1/2， B=1/) 問親電反應發生在哪個原子上：- ( ) (A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 1，3 (E) 1，2，3 5020 Huckel 行列式有以下幾個特點： (A) 行列式的階由參加離域大p鍵的原子數決定 (B) 行列式的主對角元為a-E (C) 行列式的非對角元為b和0，且b的分布總是緊挨著主對角元a-E (D) 如有雜原子參加， 諸a，b須分別標記清楚 上述說法有錯誤的是：- ( ) 5021 試用HMO法求丙二烯雙自由基 HCH的 (1) 電子分子軌

6、道能級能量； (2) 離域能； (3) 分子軌道波函數； (4) 鍵鍵級。 5022 在三次甲基甲烷分子中， 中心C原子與鄰近三個次甲基組成大p鍵。試證明中心C原子的鍵級為4.732。 5024 環丙烯基的三個C原子各位于等邊三角形的頂點上，p分子軌道可用C原子的2pz軌道的線性組合， 用Huckel MO法確定該p鍵的波函數和能級。 5025 用HMO法計算HCH雙自由基的p電子的分子軌道和能量，并作出分子圖。 5026 若環丁二烯是平面正方形構型， 用HMO求其p電子能級及其最低能級的分子軌道。 5027 試用HMO法求環丁二烯C4H4的p分子軌道和能級， 再求其共軛能， 由此預測： (1

7、) 該分子的穩定性如何(需要簡單說明)； (2) 該分子的基態是三重態還是單態？ 5028畫出下列久期行列式對應的共軛分子碳原子骨架： x=(a-E) / b 5029 利用分子的對稱性， 求環丁二烯分子的大p鍵分子軌道和能量。 5030 求烯丙基陽離子(CH2CHCH2)+的電荷密度、鍵級、自由價和分子圖。已知： 5031 乙烯的吸收光譜l極大約為193？nm， 而丁二烯的l極大約為217？nm。 (1) 用HMO法計算出乙烯和丁二烯能級； (2) 根據以上結果，定性說明為什么 l極大(丁二烯)> l極大(乙烯) (設丁二烯、乙烯中的b相等) (3) 用前線軌道理論討論，在加熱條件下，

8、順丁二烯和乙烯二分子進行環加成的可能性如何？ 5032 用HMO求烯丙基分子( ) p電子能級和分子軌道。 5033 用 Huckel MO 法， 求烯丙基的 (1) p電子能級； (2) p分子軌道； (3) 電荷密度； (4) 鍵級。 5035 已知丁二烯的四個p分子軌道為： 則其第一激發態的鍵級P12，P23為何者？(p鍵級) - ( ) P12 P23 (A) 2AB 2B2 (B) 4AB 2(A2+B2) (C) 4AB 2(B2-A2) (D) 0 2(B2+A2) (E) 2AB B2+A2 5036基態丁二烯有一電子從最高成鍵軌道激發到最低反鍵軌道， 求此激發態丁二烯的電荷密

9、度、鍵級、自由價和分子圖。已知： 5037 在HMO法中 是因為與正交歸一。這種說法是否正確？ 5038 (1) 寫出N3-的幾何構型、成鍵情況； (2) 用HMO法計算出N3-中離域p鍵的離域能(不用公式直接代)； (3) 寫出N3-中離域鍵的波函數形式。 5039 試用HMO法計算基態戊二烯基負離子的總能量和離域能。 5040 用HMO法處理環戊二烯基負離子，其久期方程的解 x=-2，-0.618，-0.618，1.618，1.618。 求：(1) 鍵能，(2) 離域能。 5041 用HMO法對丁二烯進行分析，計算用a和b表示的軌道能級，已知丁二烯最前二個光電子譜帶是 9.03？eV 和

10、11.46？eV，計算b值。 5042 在用HMO法計算共軛分子各碳原子的自由價時，都以三次甲基甲烷自由基中心碳原子的總鍵級 4.732 為最大成鍵度。現發現雙自由基H=C=H 中心碳原子的成鍵度更大， 請用HMO法計算之。 5048 已知富烯的三個能量最低的p軌道為： 1=0.245f1+0.523f2+0.429(f3+f6)+0.385(f4+f5) 2=0.5(f1+f2)-0.5(f4+f5) 3=0.602(f3-f6)+0.372(f4-f5) 若用親核試劑與其反應， 則反應位在：- ( ) (A) 1 (B) 2 (C) 3，6 (D) 4，5 (E) 都可能 5049 用HM

11、O法計算 分子的p軌道能級以及基態時的離域能。 5050 已解得苯分子的三個已占p分子軌道如下， 試求苯的分子圖。 1=1/(f1+f2+f3+f4+f5+f6) 2=1/ (2f1+f2-f3-2f4-f5+f6) 3=1/ (f2+f3-f5-f6) 5051 試用HMO法確定基態戊二烯基負離子的 HOMO 和 LUMO 波函數，并標出這兩個軌道的節面位置。 5052 由HMO法計算可得環戊二烯基的五個p軌道的能量分別為：E1=a+2b，E2=E3=a+0.618b， E4=E5=a-1.618b，試求基組態時的最高占有軌道波函數，并標出節面位置。 5053 在用HMO法處理某共軛分子時，

12、它的久期行列式為： 試給出該共軛分子的結構式 (只畫出s骨架) 。 5054 試用HMO法計算環丁二烯基組態時的離域能。 5055 試用HMO法計算CH2CHCHCHH2基態次高被占軌道的p軌道波函數。 5056 氯乙烯 (CH2CHCl)中，大p鍵是_， 該分子屬于_點群。 5057 下列分子含有什么離域p鍵？ (1) HCCCCH； (2) HCCCCCl； (3) C6H5O-； (4) C6H5COO- (5) BF3 5058 2，4，6-三硝基苯酚是平面分子，存在離域p鍵，它是：- ( ) (A) (B) (C) (D) (E) 5059 下列氯化物中， 哪個氯的活潑性最差？- (

13、 ) (A) C6H5Cl (B) C2H5Cl (C) CH2CHCH2Cl (D) C6H5CH2Cl (E) CH2CHCl 5060 畫出結構式以表示 NO2， NO2+ 和 NO2- 中的離域p鍵， 估計 NO 鍵的相對強度。 5061 有一物質經化學分析確定分子式為C2H2Cl2， 紫外光譜證明存在pp*吸收，問此物質可能有幾種異構體？計算并比較它們的偶極矩大小。 5062 環己二烯開環反應，加熱條件下是_旋開環。 5063 試用前線軌道理論說明，C2H4+ Br2 CH2BrCH2Br不可能是基元反應。 5064 判斷：4，4環加成反應，光照是對稱性允許的。- ( )5065 從

14、反應前后鍵型的變化估計： (1) 2H2+ O2 2H2O 是_熱反應， 因為_； (2) N2+ 3H2 2NH3是_熱反應， 因為_。 5066 己三烯光照時， 應發生_旋環合。 5067 試用前線軌道理論解釋： 為什么乙烯加氫反應必須在催化劑存在情況下才能進行？ C2H4+ H2 C2H6 5068 判斷： CH2CH2+ H2 CH3CH3是不是基元反應？- ( ) 5069 在CO2，CO和丙酮分子中，CO鍵鍵長最長的是：- ( ) (A) CO2 (B) CO (C) 丙酮 5070 H2的光譜解離能是D0=4.46？eV，零點能為h0=0.26？eV， 由此計算 H2， D2，

15、HD和 T2(氚)的 D0 。 5071 已知 Cl2分子的鍵能為 242 kJ/mol， 而 Cl 原子和 Cl2分子的第一電離能分別為1250 kJ/mol和1085 kJ/mol， 試計算 Cl2+的鍵能。 5072 當代表a原子的 i 原子軌道時， 是 - ( ) 5073 如果把苯分子的6個p電子看作是在一個半徑為r的圓環上運動的獨立粒子， 試求其波函數和能量。若苯分子的波長最長的吸收的中心在2000Å附近， 則苯環的半徑r為多少？ 5074 討論下列分子的構型： (1) XeF4 (2) XeO4 (3) XeO3 (4) XeOF2 (5) XeOF4 5075 用價電

16、子對互斥理論說明下列分子和離子的形狀和點群： SO32-； SO3； XeOF4； NO2+； NO2 5076 根據你的知識，計算伸展的 n-C21H44分子的長度。 5078 下列核中哪些不能用來作為 NMR 的研究對象？- ( ) (A)13C (B) 14N (C) 12C (D)1H 5079 產生 ESR 與 NMR 所需的無線電波的波長：- ( ) (A) 兩者都一樣 (B) ESR 所需無線電波比 NMR 的短 (C) 與 B 相反 (D) 都不對 5080 要測得某物質的質子 NMR 譜， 若儀器的操作頻率為 100 兆周/秒， 問需多大的磁場強度才能共振。 ( gN=5.5

17、854，b=5.0508×10-27 J/T ) 5081 在 90% 乙醇水溶液的質子磁共振譜圖中，OH，CH2，CH3 中質子所產生的三組峰中的小峰數分別為：- ( ) (A) 1， 3， 4 (B) 3， 8， 3 (C) 3， 3， 8 (D) 1， 4， 3 5082 下列質子的化學位移d值大小順序為：- ( ) (1) 醛基質子 (2) 烯烴質子 (3) 炔烴質子 (A) 1>2>3 (B) 1>3>2 (C) 3>2>1 (D) 2>3>1 5083 在乙醇 (含痕量酸) 核磁共振氫譜中， CH2 因受鄰近 CH3 中三個

18、氫核的自旋偶合作用而使譜峰分裂成四重峰， 但 CH2 譜峰不會受同碳質子和 OH 質子的進一步分裂， 其原因是什么？ 5084 自旋量子數為I 的原子核在外磁場中能級分裂成 _ 個能級，有機化合物的核磁共振譜主要是 _ 核和_核的磁共振譜。 5085 順磁共振的超精細結構是由何種相互作用引起的？ - ( ) (A) 電子自旋電子自旋 (B) 核自旋核自旋 (C) 電子軌道電子自旋 (D) 電子自旋核自旋 5086 下述分子中具有較高電離能的分子為：- ( ) (A) 乙烯 (B) 乙烷 (C) 丙烷 5087 非極性分子中的化學鍵- ( ) (A) 都是非極性鍵 (B) 都是極性鍵 (C) 可

19、有極性鍵和非極性鍵 5088 環狀 H6B3N3分子是：- ( ) (A) 飽和分子 (B) 共軛分子 (C) 非平面分子 (D) 極性分子 5089 CH4，NH3和H2O三個分子中，鍵角HXH分別是109.5°，107.3°，104.5°，試解釋為什么CH4的鍵角最大，NH3其次，而H2O的鍵角最小。 5090 確定下列分子或離子的幾何構型： NO2-， NO2+， XeF4， (CH3)2SnF2， CO(NH2)2 5091 已知配位化合物MA4B2的中心原子M是d2sp3雜化，該配位化合物的異構體數目及相應的分子點群為：- ( ) (A) 2，C2v，D

20、4h (B) 3，C3v，D4h，D2h (C) 2，C3v，D4h (D) 4，C2v，C3v，D4h，D2h 5092 乙醇的核磁共振譜有幾組：- ( ) (A) 3 (B) 2 (C) 4 (D) 1 (E) 5 5093 如何解釋周期表中V族元素氫化物的下列性質的變化規律： NH3 PH3 AsH3 SbH3 HXH 107.2° 93.3° 92° 91° 5094 什么叫分子間作用力？它包括哪些內容？ 什么叫范德華力？它包括哪些力？ 5095 為什么羧酸、苯酚呈酸性，而苯胺、酰胺呈堿性？ 5096 離域p鍵可分為正常離域p鍵，如_分子中存在_

21、；多電子離域p鍵，如_分子中存在_；缺電子離域p鍵，如_分子中存在_。 5097 HgCl2中Hg的原子軌道采取_雜化，生成_個_離域p鍵。 5098 ClF3的分子構型可能是平面三角型，也可能是T形，這兩種構型哪一種比較穩定？ 5099 ICl4-有兩種可能的構型：平面正方形和變形四面體，問ICl4-的穩定構型應是哪一種？簡述理由。 5100 試用前線軌道理論討論下面的反應是否可以進行： C2 + H2HCHC 5102 何謂肽鍵？畫出肽鍵( )中原子軌道疊加示意圖。 5103 試比較下列分子中 CO 鍵鍵長， 并說明理由： (a) CO2 (b) CO (c) CH3COCH3 5104

22、指出下列分子離域p鍵的類型： (a) 三硝基甲苯 (b) 苯醌 (c) 對-苯醌一圬 (d) BF3 (e)對-硝基苯氧負離子 5105 C2N2為線型分子， 試分析其成鍵情況、大p鍵類型、成鍵p軌道的對稱性及分子的磁性。 5106 分子間的范德華力是隨下列哪一個量值增加而增加？- ( ) (A) 溫度 (B) 體積 (C) 范德華半徑 (D) 電離能 (E) 電子數 5107 (BN)x和石墨是等電子體， 但為什么兩者的光學和電學性能顯著不同？ 5108 平面構型的奧(C10H8) 為什么會有極性？ 5109 圖中(a)和(b)示出了h降冰片烯陰離子和陽離子的前線軌道，試說明它們的相對穩定性

23、。 5110 寫出苯、氯乙烯、丙烯基陽離子的離域p鍵。 5111 NH3和BCl3可以生成配合物。 試說明其成鍵情況、幾何構型。 5112 指出下列分子(或離子)的幾何構型和雜化軌道類型： (a)SF6 (b)Au(CN)4- (c)NO3- (d)BCl3 (e)NH3 5113 指出下列分子的p鍵類型： (a) (b) (c) 5114 指出下列分子的p鍵類型： 5115 指出下列分子的p鍵類型： 5116 指出下列分子的大p鍵類型： (a) CH2CO (b) C6H5Cl (c)C6H5CN (d)C6H5CHCHC6H5 (e)CO(NH2)2 5117 已知三個氯化物：(a)C6H5CH2Cl，(b) ( C6H5)2CHCl，(c) (C6H5)3CCl。 (1) 說明氯原子活潑的原因； (2) 哪個化合物中的氯最活潑？為什么？ 5118 試比較酸性并說明理由： (a) ROH (b) C6H5OH (c)RCOOH (d)CH2CHOH (b) (e) OCHCHCHCHCH-OH 5119 NO2是V型分子，試分析其成鍵情況并說明其磁性。 5120 指出BF3和 NF3 的幾何構型并分析其成鍵情況。 5121 用前線軌道理論說明，Ag+與苯生成的電子授受型配合物的穩定構型應是下列哪一種？ 51