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文檔簡介

1、丙烯聚合反應機理丙烯聚合方法有五種本介紹是丙烯液相本體聚合。丙烯聚合過程采用的是Z-N引發劑體系，它是由三氯化鈦烷基鋁，加入第三組分組成的高效引發劑，聚合反應實質上是非均相配位陰離子聚合反應。將經歷鏈引發、鏈增長和鏈終止這三個階段。在鏈轉移增長過程中，有向單體轉移、向烷基鋁轉移和向氫轉移等方式，其中向氫轉移的方式就是利用氫氣來調節聚合物的分子量。1鏈引發單體分子被形成的“橋鍵”網形絡合引發劑吸附或配位，雙鍵極化，單體分子插入金屬一碳鍵之間。，以 Cat - R 表示絡合引發劑，2鏈增長納塔用紅外光譜測定高聚物分子的端基證明了在鏈增長過程中，單體分子以相同的方式不斷插入到金屬一碳鍵之間。即單體插

2、入反應的兩種可能途徑：（1）一級插入單體插入后不帶取代基的一端（碳）帶負電荷并和過度金屬離子Mt相連。（2）二級插入帶取代基的一端（碳）帶負電荷并和Mt相連。3鏈終止鏈終止按下列三種方式進行。（1）與過剩烷基鋁的交換反應當使用三乙基鋁時，鏈終止過程為：絡合物 Cat 一 CH : CH3 可繼續與單體發生聚合反應， （2） 向單體的鏈轉移絡合物 Cat 一 CH : CH3 可繼續與單體發生聚合反應，（3） 自發終止絡合引發劑與高聚物分子通過叔碳原子上的氫陰離子向絡合引發劑轉移，形成氫化物而自發終止， Cat +一 H-再與單體反應生成絡合物 Cat +-CH2 CH2CH3 , 重新形成活性中心并繼續發生聚合反應。實際上，上述反應過程并不能使聚合真正終止。工業上為了調節高聚物的分子量，常常在反應體系中加入 H2 終止，其反應機理如下： 上述鏈終止過程中，活性鏈與引發劑脫離，使活性中心再生，因此引發劑不僅不消耗，且一個活性中心可以進行多次聚合反應。由于絡合引發聚合反應沒有向大分子鏈的鏈轉移反應，因而所得到的是密度大、結晶度高、基本上無支鏈的高聚物，在絡合聚合反應中，活性鏈的壽命很長（幾分鐘到幾小時），因此可得到分子量很高的高聚物；另一方面，可以把壽命很長的活性鏈看成是活性高聚物，

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