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文檔簡介
1、解析塔廢水、甲縮醛廢水再利用一、 解析塔廢水1、 每天流量解析塔廢水來源于氣相甲醛帶來水蒸汽、反應(yīng)生成水、補(bǔ)充軟水。若按烏洛托品工段一線1萬噸每年滿負(fù)荷生產(chǎn)計算(除去檢修、年假,每年生產(chǎn)天數(shù)以300天計),每天產(chǎn)出33噸烏洛托品,需消耗甲醛42噸,甲醛帶來水蒸汽約61噸,反應(yīng)產(chǎn)生水25噸,補(bǔ)充水量較小,解析塔廢水每天流量至少86噸。2、 分析指標(biāo)pH值:10.13氨含量:<0.1%總硬度(以Ca2+計):4mg/LCl:<200mg/L從廢水的三個來源可知,水蒸汽和反應(yīng)生成水中幾乎不含雜質(zhì),Ca2+ 、Mg2+、Cl等全是從軟水中帶來,而軟水中總硬度0.03mmol/L,Cl,廢水
2、中總硬度、Cl均達(dá)標(biāo)。測定Cl所用標(biāo)準(zhǔn)溶液為AgNO3,其中Ag+在pH為堿性條件下可生成Ag(OH)2沉淀,并且Ag+可與NH3形成銀氨洛離子Ag(NH3)2+,故其中Cl真實含量遠(yuǎn)小于測定值。二、 甲縮醛廢水1、 每天流量甲縮醛廢水來源于甲醛溶液中的水及反應(yīng)生成水。若按甲縮醛3萬噸每年滿負(fù)荷生產(chǎn)計算(除去檢修、年假,每年生產(chǎn)天數(shù)以300天計),每天產(chǎn)出甲縮醛100噸,消耗37%甲醛106.7噸,反應(yīng)生成水23.6噸。其中甲醛溶液中水含量為67噸,甲縮醛廢水每天流量應(yīng)為90.6噸。2、分析指標(biāo)甲醛含量:<200ppm廢水中Ca2+ 、Mg2+、Cl等全是從軟水中帶來,而軟水中總硬度0.
3、03mmol/L,Cl5ppm,廢水中總硬度、Cl均達(dá)標(biāo)。三、 循環(huán)冷卻水水質(zhì)指標(biāo)1、懸浮物 :允許值50 mg/l。 采用節(jié)水環(huán)保型水處理,藥劑與垢物或雜質(zhì)絡(luò)合后有不溶性絮狀懸浮物,由于這種絡(luò)合懸浮物在較高的水流中不易沉降,因而懸浮物指標(biāo)應(yīng)放寬,并應(yīng)配合相應(yīng)的沉降污泥或旁流水處理除污措施。 2、PH值:指標(biāo)為8.59.5。 環(huán)保節(jié)水型藥劑在較高PH值下運(yùn)行,根據(jù)實踐運(yùn)行情況,PH值的上限可達(dá)12,有銅質(zhì)設(shè)備的一般小于9.5。由于藥劑與垢離子絡(luò)合成不溶物,在旁流處理或沉積池中沉積而不斷與循環(huán)水分離,循環(huán)水的堿度和PH值不僅不會隨循環(huán)水的濃縮而提高,反而會降低或平衡在一個相對穩(wěn)定的范圍內(nèi),這與磷
4、系水處理是不同的。 3、水溫 大于50,聚磷酸鹽易轉(zhuǎn)化為正磷酸鹽,產(chǎn)生磷酸鈣垢的可能性增加。采用新型聚合物不存在藥劑水解問題,對水溫也寬松的多。根據(jù)實踐經(jīng)驗,水溫可以放寬至70,(循環(huán)熱水采暖系統(tǒng),雖不屬冷卻水范圍,但屬于循環(huán)水處理,水溫可以放寬至95),為設(shè)計較高水溫的循環(huán)水處理提供了可借鑒的經(jīng)驗和數(shù)據(jù)。 4、堿度:400-900 mg/l。 使用磷系的最高允許指標(biāo)為500mg/l,一般運(yùn)行中不能超出此指標(biāo),否則將產(chǎn)生磷酸鈣結(jié)垢,廢氨廢堿更不敢回收入循環(huán)水中使用。為了防止堿度升高,曾有加酸處理。但磷酸鹽本身要增加堿度,只有不斷排放循環(huán)水或控制低濃縮倍數(shù),才能正常運(yùn)行,很不利于節(jié)水和環(huán)保。 使
5、用LHE聚合物,結(jié)垢離子絡(luò)合成為不溶物沉出,循環(huán)水中的堿度下降,為回收高堿度含氨含堿廢水提供了條件。實際應(yīng)用中,循環(huán)水中總堿度即使達(dá)1000 mg/l以上也不影響藥效。 使用節(jié)水環(huán)保型水處理聚合物,由于循環(huán)水是閉路運(yùn)行,例如化肥廠的合成、造氣、碳化循環(huán)冷卻水,一般正常運(yùn)行時,由于蒸發(fā)、濺失、除塵等因素,一年也不須排放廢水。循環(huán)水中的氨,與水中的鈣鎂離子和聚合物絡(luò)合成含有機(jī)氮的泥垢,成為植物需要的含氮土壤。最終還原成無害的氮。許多化肥企業(yè)多年以來采用LHE聚合物,所有含氨或有害廢水均回用于循環(huán)水,杜絕了污染,節(jié)省了水資源。 5、鈣離子。循環(huán)水中有一定鈣離子有利于緩蝕。高分子聚合物使鈣鎂離子成為膠
6、體絡(luò)合物再轉(zhuǎn)化成非離子泥垢。實際運(yùn)行中,鈣離子濃度與堿度、pH值和藥劑二者之間存在聯(lián)動關(guān)系。在規(guī)定的加藥量、pH值、堿度指標(biāo)內(nèi),鈣離子也自動平衡在一個相對穩(wěn)定的范圍。但不宜超過600mg/L。 6、鐵離子。循環(huán)水中鐵離子存在,是循環(huán)水系統(tǒng)出現(xiàn)腐蝕的一個信號,一般在低pH值條件下出現(xiàn)。在使用節(jié)水環(huán)保型聚合物時,由于要求循環(huán)水水質(zhì)在較高pH值(不小于8.5)條件下運(yùn)行,沒有鐵離子出現(xiàn)的機(jī)會。 7、氯離子(以Cl計):循環(huán)水系統(tǒng)是鋼鐵材質(zhì),循環(huán)水中Cl1000mg/l,有銅、不銹鋼材質(zhì)Cl400 mg/l。 氯離子是造成金屬腐蝕的重要因素。在采用節(jié)水環(huán)保型聚合物的循環(huán)水系統(tǒng)中,水的PH值和總堿度較高
7、,又有聚合物使金屬設(shè)備表面形成有機(jī)緩蝕保護(hù)膜,鋼鐵設(shè)備在CL1200 mg/l以上,銅和不銹鋼在CL400mg/l也不腐蝕。氯離子是最重要的腐蝕因素,也是影響節(jié)水的大敵,目前尚無簡便、廉價的去除氯離子的方法。 8、硅酸。由于聚合物對硅酸有很好的絡(luò)合作用,能有效清除硅酸,所以不定硅酸的指標(biāo)。 9、游離氯。采用非磷聚合物不需要用殺菌滅藻劑(包括氯),故無須制定此指標(biāo)。 10、石油類:10 mg/l。四、廢水利用為循環(huán)水可行性分析循環(huán)冷卻水處理,最重要的是解決換熱設(shè)備的結(jié)垢和腐蝕問題。結(jié)垢要影響換熱效率,多耗能源,影響工藝操作。腐蝕會減少設(shè)備使用壽命,并存在安全隱患。因此循環(huán)冷卻水水質(zhì)一定要達(dá)標(biāo)。解
8、析塔廢水、甲縮醛廢水若按一定比例混合,廢水中的甲醛和氨可生成烏洛托品,烏洛托品水溶性很好,低濃度下不會結(jié)晶析出。混合后的廢水pH值、堿度可以按混合比例調(diào)節(jié)在合適的范圍內(nèi)(8.5-9.5),無懸浮物,總硬度、Cl均應(yīng)接近于軟水指標(biāo),鐵離子、硅酸、游離氯、石油類幾乎為零。綜上所述,混合后廢水總硬度小,結(jié)垢問題得到改善,Cl含量很低,更好的降低循環(huán)水對管道的腐蝕。五、 整改方案分兩步進(jìn)行:1、 現(xiàn)有循環(huán)水的置換現(xiàn)在運(yùn)行的循環(huán)水,硬度、氯離子較高,若混合廢水堿度仍然較大,置換過程中會有大量沉淀生成,會使結(jié)垢現(xiàn)象短期內(nèi)加重。因此必須有一混合池,解析塔廢水、甲縮醛廢水管道直接連入混合池。解析塔廢水、甲縮醛
9、廢水在該池內(nèi)充分混合,氨、甲醛反應(yīng)完全后再進(jìn)入循環(huán)水系統(tǒng)。2、正常運(yùn)行時的補(bǔ)充循環(huán)水全部用廢水置換完全后,可不必再經(jīng)混合池混合,直接進(jìn)入循環(huán)水系統(tǒng)。此時可以實現(xiàn)循環(huán)水零排放,只每天補(bǔ)充系統(tǒng)損失水即可。甲縮醛廢水還可以進(jìn)入甲醛工段吸收塔作為吸收液,循環(huán)利用。利用方案為在甲醛工段三樓增加此廢水高位槽,并進(jìn)行相應(yīng)的管道連接。六、 關(guān)于循環(huán)水零排放的技術(shù)問題1、 節(jié)水環(huán)保水處理是可持續(xù)發(fā)展的需要為了控制工業(yè)循環(huán)冷卻水系統(tǒng)結(jié)垢和腐蝕,保證設(shè)備的換熱效率和使用年限。目前已有多種類型水處理技術(shù)。其中環(huán)保節(jié)水型水處理聚合物L(fēng)HE多功能水質(zhì)穩(wěn)定劑技術(shù),更適應(yīng)可持續(xù)發(fā)展的需要,也更受企業(yè)的歡迎。為使工業(yè)循環(huán)冷卻水
10、處理達(dá)到技術(shù)先進(jìn),節(jié)約用水,符合環(huán)保需要,根據(jù)多年積累的成熟實踐經(jīng)驗,提出在工業(yè)循環(huán)水冷卻水處理設(shè)計規(guī)范中,應(yīng)增設(shè)環(huán)保節(jié)水型水處理設(shè)計條款,以適用新建、擴(kuò)建、改建工程和間接換熱的工業(yè)循環(huán)冷卻水處理的需要,適應(yīng)節(jié)水環(huán)保對給水排水的更高需求。環(huán)保節(jié)水型水處理LHE聚合物,具有良好的節(jié)約用水、保護(hù)環(huán)境的功效。對高堿度、高硬度、含氨含堿或水質(zhì)相對較差的水適用性強(qiáng),濃縮倍率高,抑制菌藻效果好,不需使用殺菌劑。經(jīng)過了較長期的應(yīng)用實踐,為循環(huán)冷卻水的節(jié)水環(huán)保設(shè)計提供了參考依據(jù)。要使循環(huán)水達(dá)到零排放,雖然存在一定的難度,但如果經(jīng)適當(dāng)?shù)募夹g(shù)改造,是基本可以實現(xiàn)的。2、提高循環(huán)水流速
11、60; 采用節(jié)水環(huán)保水處理技術(shù)應(yīng)提高循環(huán)水的流速和流量:管程循環(huán)冷卻水流速不宜小于1.2m/s;殼程循環(huán)冷卻水流速不宜小于0.9m/s。無法滿足上述要求時,應(yīng)采取加大冷卻水流量,在易沉積污垢部位設(shè)置集污器、排污閥和反沖洗閥,并加強(qiáng)防腐涂層。提高冷卻水流速不利于污垢存留,一般大于09m/s的水流,污垢或粘泥難以在循環(huán)水系統(tǒng)中管道和設(shè)備上附著。從大量垢下腐蝕的情況分析,有兩種情況:一種是銹垢。這種垢大多為瘤狀,瘤周為黑色,主要是水質(zhì)PH值偏低,鐵細(xì)菌和硫酸鹽還原菌繁殖的后果;另一類是污垢與金屬接觸部位細(xì)菌繁殖的后果。主要是水的流速慢,換熱面上或系統(tǒng)設(shè)備上積存雜質(zhì)和污垢所造成。解決的方法是提高循環(huán)水
12、的PH值和堿度指標(biāo),并提高流速或加大水流量,防止結(jié)垢和污物沉積。解決污垢在換熱器上附著影響換熱的問題,除了硬性指標(biāo)之外,還要從技術(shù)上根本解決。應(yīng)用節(jié)水環(huán)保型LHE聚合物,其與水中結(jié)垢離子或雜質(zhì)的絡(luò)合物不易粘附,易于流動性,恰好解決了污垢附著的問題。3、冷卻水閉路循環(huán)的“零排放”和盡量不排放。環(huán)保節(jié)水型水處理藥劑可在系統(tǒng)中較長時間停留,因而應(yīng)設(shè)計足夠的系統(tǒng)容水池,水池容量應(yīng)大于設(shè)備和管道的總?cè)菟浚?冷卻塔集水池應(yīng)設(shè)置一定容積的積存污物和淤泥之處,便于污物沉積,并設(shè)置便于清除淤泥的設(shè)施。集水池出口處和循環(huán)水泵吸水井應(yīng)設(shè)計攔截雜物的攔物網(wǎng)。節(jié)水環(huán)保型水處理技術(shù),以LHE聚合物為例,該技術(shù)為堿性運(yùn)行,是通過加LHE藥劑使水中所有結(jié)垢離子轉(zhuǎn)化成帶有同性電荷的非離子化微粒,這種微粒在一定流速水中互相排斥而隨水流動,在換熱面上難以形成有序排列的結(jié)晶硬垢,在集水池或沉淀池中靠重力團(tuán)聚作用而沉淀下來,水可以自凈化重復(fù)使用。在補(bǔ)充水、
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