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1、四、等效平衡 定義:對同一可逆反應在相同的條件下,通過不同的途徑(或叫配比),達到平衡時,同一組分的含量相同,則它們達到同樣的效果,稱為等效平衡。 等效平衡分為以下幾種情況: 定溫、定容下,通過系數(shù)比,如果一種配比能完全轉化成另一種配比,則兩平衡等效,平衡時同一組分的濃度、物質的量、百分含量都相同。例1:在同溫下,在一個體積恒定的容器中,按照下表中A配比,平衡時N2的物質的量為1.2mol,則按照B配比達到平衡時N2的物質的量為 mol(填表)容器H2 (g)N2 (g)NH3 (g)N2的物質的量A1 mol3 mol01.2molB002mol 定溫定容時,對于反應前后氣體的總分子數(shù)不變的
2、反應,只要兩種“配比”按照系數(shù)轉化成方程式的同一邊的物質時,比值相同,則平衡等效,平衡時同一組分的百分含量相同。 例2:在一定溫度下,在一體積恒定的容器中發(fā)生H2(g)+I2(g)2HI(g)反應,按照起始配比時,達到平衡時H2轉化率和物質的量如下表,填寫下列表格(圖見圖一):H2 (g)+I2 (g)2HI(g)平衡時H2轉化率平衡時H2物質的量1mol1mol0a%0.5 molA2mol2mol0B1mol2mol0C2mol4mol0D 定溫定壓下,只要兩種“配比”按照系數(shù)轉化成方程式的同一邊的物質時,比值相同,則平衡等效,平衡時同一組分的百分含量相同。例3:在恒溫恒壓下,在一體積可變
3、的密閉容器中,進行下列反應,填寫下列表格:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)N2轉化率N2%始1mol3mol0b%A%A004molB230C460D1mol3mol0例4:恒溫恒容下:H2 (g)+I2 (g)2HI(g)平衡時H2轉化率平衡時H2物質的量1mol1mol0a%0.5 molA2mol2mol0B1mol2mol0C2mol4mol0例5:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)N2轉化率N2%恒容1mol3mol0b%A%恒壓1mol3mol0總結:1、等效平衡的三種數(shù)據(jù) 按照方程式的系數(shù)轉化成同一邊物質后數(shù)據(jù)完全相同; 按照方程式的系數(shù)轉化成同一邊物質后數(shù)據(jù)的比值相同
4、; 以上都不是,但可以先分解數(shù)據(jù)成上述2種情況后,再在此基礎上增加或減少某物質的量,分析平衡移動的方向,確定所考查的物質的某個量的變化。2、解決步驟: 先按量畫“方框”; 如果是恒壓,就不用再變框的大小,如果是恒容,再把“框”大的加壓成與小的同體積; 再根據(jù)方程式分析,加壓后平衡是否移動,再看各個物理量是否會變化。例:在一定溫度下,對下列反應,在一體積為VL的的密閉容器中,按A的配比達CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)A1mol2mol00B1.5mol3mol00到平衡后CO的轉化率為z%,則在同樣的條件下,在另一同樣大的密閉容器中按B的配比加入1.5mol CO和3mol H
5、2O(g),達到平衡時CO的轉化率為 z%(填、或)。圖解如圖二。 因為與中,同種物質的百分含量都相同,濃度也相同,只是中各物質的物質的量是中的1.5倍,中各物質的濃度也是中各物質的濃度1.5倍。與中同種物質的百分含量都相同,各物質的物質的量相同,所以和狀態(tài)是等效的,CO的轉化率為z %,而由到的過程中平衡不移動,因此狀態(tài)中達到平衡時CO的轉化率仍然為z%。如果原平衡狀態(tài)時數(shù)據(jù)如下表:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)始1mol2mol000.4mol0.4mol0.4mol0.4mol平0.6mol1.6mol0.4mol0.4mol假如平衡時將CO和H2O分別抽走0.5 mo
6、l和1mol,則相當于在開始時就分別抽走0.5 mol CO和1mol H2O(與過程無關),圖解如圖三: 從圖說明平衡時將CO和H2O分別抽走0.5 mol和1mol后,平衡不移動,并且狀態(tài)中各物質的百分含量與中完全相同,平衡等效。3.對于按方程式的系數(shù)折算成反應物或生成物后,既不是a也不是b的情況,我們可以先想法分解數(shù)據(jù)成為a或者b的情況,然后在此基礎上進行分析。例:在某溫度下,在一密閉容器中充入1mol CO和2molH2O,發(fā)生反應:CO(g)+ H2O(g) CO2(g)+ H2(g),平衡時CO的轉化率為y%,若保持溫度和體積不變,起始時,按下列A、B兩種配比充入該容器中,平衡時,
7、分CO的轉化率為多少?CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)始1mol2mol00A2mol2mol00B0.5mol1.5mol0.4mol0.4molB/0.9mol1.9mol00B/0.9mol1.8mol00對于A,可以理解為在原平衡起始配比的基礎上增加了1mol的CO,則平衡向正移動,但是CO的轉化率減小,小于y%;對于B先將它折算為B/的狀態(tài),這兩種狀態(tài)是完全等效的,再把B/的數(shù)據(jù)理解為B/ 情況,B/狀態(tài)與原起始狀態(tài)達到平衡后同種物質的百分含量是相同的,在此基礎上增加0.1mol的H2O,此時化學平衡向正移動,CO的轉化率增大,圖解如圖四:二、 對V0的體系:折算后,
8、配比相同的情況,與中的a相同,這里主要講講折算后與原平衡的比例相同的情況。例:在一定溫度下,在一體積為VL的密閉容器中,對于合成氨的反應,按“始”的配比達到平衡后,N2的轉化率為w%,如果按下列方程式中的A配比加入起始物質,則平衡時N2的轉化率為 w%(填、或)。N2(g)+3H2(g)2NH3(g)始2mol6mol0A002molA/1mol3mol0我們先將A的配比按方程式系數(shù)折算成反應物后,成為A/的情況,然后圖解如圖五。由狀態(tài)到狀態(tài),減壓后,N2的轉化率降低,小于y%。按上例的條件,按下列方程式下的A、B兩種配比加入兩個同樣大的密閉容器中,達到的平衡狀態(tài)是否相同呢? N2(g)+3H
9、2(g)2NH3(g)A1mol4mol0B2mol8mol0道理和上例完全相同,圖解如圖六。按B的配比達到平衡后,加壓,平衡向正移動,反應物轉化率增大,百分含量減少。終上所述,諸多化學平衡的問題都可以轉化為等效平衡的問題,一般通過以下幾種途徑來解決:如果給的不同配比按方程式的系數(shù)折算成反應物或生成物時完全相同,則完全等效; 對V=0的反應,折算成反應物或生成物時兩種配比的比值相同也等效。需要根據(jù)起始量的大小通過畫圖(矩形框)的辦法畫出“等效”的矩形框,由于是恒容,然后將方框變大或變小,再由方程式分析平衡移動的方向,在觀察量的變化情況,然后作出判斷和比較。 對V=0的反應,折算成反應物或生成物時兩種配比的比值相同,這時不能簡單的判斷等效與否,但是仍然可以先通過按配比的量畫出增大或縮小的方框處理成等效,再在此基礎上加壓或減壓,判斷平衡如何移動。
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