1、內容教具及時 間分配第二節配合物的離解平衡二、配位平衡的移動影響配合平衡移動的因素主要有哪些？配合物在溶液中的配合平衡受許多因素影響，但歸納起來就是內因和外因，內因是我們前面討論過的配體與中心原子的相互作 用，外因是平衡中濃度的影響。在 M + nL=t MLn配合物平衡中，改變 M或L的 濃度，平衡都會發生移動。由此可見配合平衡只是一種相對的平衡狀態，它同溶液的pH值、沉淀反應、氧化還原反應等有密切的關系。下面著重討論外因對配合平衡的影響。幻燈(一)與酸度的關系有些配位反應的進行受溶液酸度的影響，例如在下列平衡中，Fe3+ + 6F- ?FeF/5分鐘當H+大于0.5mol L-1時，就會生

2、成HF,使平衡左移，即配離子離解傾向增大。 由此看來，pH值減小將使配合物的穩定性降低。 這種因溶液酸度增大而使配離子離解 的現象叫做酸效應。另一方面，若增大溶液的 pH值，有利于配離子的生成。但在 Fe3+ = 0.01mol L-1 的溶液中，pH >3.3就要水解，即開始有氫氧化鐵沉淀生成，結果也使配離子的穩定 性降低。在一定 pH時究竟是配位反應為主，還是水解反應為主，或是生成酸為主， 這要由配離子的 Ks,配體共軻酸的pKa和中心原子氫氧化物的 Ksp等來決定。在一般 情況下，為保證配離子的穩定性，應在不水解的前提下盡量增大溶液的pH值。(二)與沉淀反應的關系一個化學平衡體系中

3、既有沉淀平衡又有配合平衡時，影響平衡方向的因素會有哪些？配合平衡與沉淀反應的關系，可看成是沉淀劑與配合劑共同爭奪金屬離子的過程.一般說來，當沉淀的化合物中金屬離子與某配位劑可形成配離子時，則加入該配位劑可使沉淀溶解。溶解效應的大小取決于配離子的Ks和沉淀物的Ksp。Ks愈大，溶解效應愈大，沉淀效應就愈小；Ksp愈小，溶解效應愈小，沉淀效應就愈大的物質的量。例7-3求在1L 6.0mol L-1氨水中可溶解 AgCl的物質的量？(已知Ag(NH 3)2的Ks為 1.12X 107, AgCl 的 Ksp為 1.56X 10-10)解：設可溶解 AgCl x mol,則有：AgCl + 2NH3A

4、g(NH 3)2+ + Cl-初始6.000平衡6.0 2Kxx幻燈Ag(NH 3)2+CNH 32Ag(NH 3)2+ClAg + = NH 3Ag+=Ks , Ksp=1.12X 107 X 1.56X 10-10即K = (6x0-2x)2 =1.12X 107X 1.56X 10-10得x = 0.25(mol)(三)與氧化還原反應的關系溶液中的氧化還原平衡可以影響配位平衡，使配位平衡移動，配離子離解。如I-可將FeCl4中的Fe3+還原成Fe2+,使配位平衡轉化為氧化還原平衡。其反應式如下:在另一種情況下配位平衡可使氧化還原平衡改變方向，使原來不可能發生的氧化還原反應在配體存在下發生

5、。如可將Fe3+還原為Fe2+,若在溶液中再加入F-,情況引起思考幻燈又會如何？由于F-與Fe3+可形成比FeCL更穩定的FeF3-,溶液中Fe3+大大降低，氧 化還原平衡向著形成 Fe3+和I-的方向移動，致使氧化還原反應的方向逆轉。當溶液中I2的濃度足夠大時，隨著F-增大,平衡不斷向左下方向移動，最后，Fe2+幾乎全部被氧化成Fe3+,并與F-形成FeF，溶液中氧化還原平衡轉化為配位平衡。 第三節螯合物一個配體上只含一個配位原子（鍵合原子），叫做單齒配體。配體含兩個或多個配位原子，叫做多齒配體。如乙二胺有兩個配位原子，H2N -CH2-CH2-NH2,可與中幻燈）問題幻燈心原子形成兩個配位

6、鍵，形狀如蟹的螯鉗夾著中心原子，故名螯合物（chelatecompound）,它是一類很重要的配合物，習慣上也稱內配合物。如：能與中心原子形成環狀螯合物的多齒配體叫做螯合劑（chelating agent,最常見的螯合劑是氨竣螯合劑。顧名思義，氨竣螯合劑是一種既含氨基又含竣基的螯合劑，它 是以氨基二乙酸為母體的一系列化合物。一、螯合物的結構特點形成螯合物要有兩個條件：（1）每個配體要含有兩個或多個能提供孤對電子的配位原子。常見的是 N和O,其次是S,還有P、As等；（2）配體的配位原子之間必須 相隔23個其它原子，以便形成 56元環的穩定配合物。螯合物的特殊穩定性源于它的環形結構，環愈多愈穩定

7、。由于生成螯合物而使配 合物的穩定性大大增加的作用叫做螯合效應（chelating effect）。由于螯合物特別穩定，故在顏色、溶解度方面的性質都發生了很大的變化，許多金屬螯合物都具有特征性的顏色，而且都能溶于有機溶劑，這些性質使螯合物具有廣泛的用途。二、影響螯合物穩定性的因素影響螯合物穩定性的原因很多，除了前面講過的單齒配體形成配合物的穩定原因之外，螯合物穩定性主要表現在多齒配體與中心原子形成了環。絕大多數的螯合物中以五元和六元環的螯合物最穩定，也就是說，在多齒配體中聯系比較兩個鍵合原子之間要相隔 23個原子，這樣才能形成五或六元環。因為多齒配體中的 碳原子的sp3雜化軌道夾角為109° 28,五元環和六元環的夾角分別為 108°和120° , 與碳原子的夾角比較相近，故較穩定。而三元環和四元環由于夾角太小，張力太大， 不穩定。螯合物中形成的環愈多，配離子就愈穩定，EDTA有六個配位原子，通常形成五舉例個環。一個多齒配體的某個配位原子與中心原子結合后，其余的配位原子和中心原子的距離減小，使得它們與中心原子結合的概率比單齒配體大。