1、會(huì)計(jì)學(xué)1配合物命名配合物命名第一頁(yè)，編輯于星期二：十點(diǎn) 四分。ClHHNH H NH HCl3FFBF F BF3 + F23333NH NH CuNH NH Cu2+ + 4 NH3第1頁(yè)/共29頁(yè)第二頁(yè)，編輯于星期二：十點(diǎn) 四分。一一.配合物的組成配合物的組成3 44()Cu NHSO46K Fe(CN) 內(nèi)界外界中心離子或原子配位原子配體配位數(shù) 從溶液中析出配合物時(shí)，配離子常與帶有相反電荷的其他離子結(jié)合成鹽，這類(lèi)鹽稱(chēng)為配鹽。配鹽的組成可以劃分為內(nèi)層和外層。配離子屬于內(nèi)層，配離子以外的其他離子屬于外層。外層離子所帶電荷總數(shù)等于配離子的電荷數(shù)。 形成體與一定數(shù)目的配位體以配位鍵按一定的空間構(gòu)

2、型結(jié)合形成的離子或分子叫做配合物。第2頁(yè)/共29頁(yè)第三頁(yè)，編輯于星期二：十點(diǎn) 四分。1.內(nèi)界和外界內(nèi)界和外界 配合物方括號(hào)中的復(fù)雜離子或分子都相當(dāng)穩(wěn)定，稱(chēng)為配合物的內(nèi)界配合物的內(nèi)界。配合物的內(nèi)界是由一個(gè)金屬離子或原子和一定數(shù)目的中性分子（如NH3等）或酸根離子（如CN-和Cl-等）結(jié)合而成。內(nèi)界的金屬離子或原子位于配合物中心，稱(chēng)為中心離子或中心原子，簡(jiǎn)稱(chēng)中心離子或原子，其余部分稱(chēng)為配位體，簡(jiǎn)稱(chēng)配體。提供配體的物質(zhì)稱(chēng)為配位劑，配位體右下角的的數(shù)字稱(chēng)為配位數(shù)。（1）內(nèi)界）內(nèi)界可以是離子也可以是分子第3頁(yè)/共29頁(yè)第四頁(yè)，編輯于星期二：十點(diǎn) 四分。內(nèi)界如果是電中性分子稱(chēng)為配分子。內(nèi)界如果是帶正電荷的

3、陽(yáng)離子或帶負(fù)電荷的陰離子，稱(chēng)為配離子。無(wú)論是電中性的配分子，還是含配離子的化合物統(tǒng)稱(chēng)配合物。Pt(NH3)2Cl2Cu(NH3)42+Ni(CO)4Fe(CN)63-Fe(CO)5二氯二氨合鉑五羰基鉑鐵四羰基合鎳四氨合銅（）配離子六氰合鐵（）配離子第4頁(yè)/共29頁(yè)第五頁(yè)，編輯于星期二：十點(diǎn) 四分。含有配離子的化合物中，內(nèi)界之外的部分（如K+、SO4-等）稱(chēng)為外界外界。內(nèi)界和外界之間以離子鍵離子鍵結(jié)合，在水溶液中可以電離水溶液中可以電離；中心離子或中心原子與配體之間以配位鍵配位鍵結(jié)合，很難電離，故不能顯示其組分的特性。利用這一性質(zhì)的差異可以區(qū)分外界和內(nèi)界。舉例說(shuō)明以上概念（2）外界）外界第5頁(yè)/

4、共29頁(yè)第六頁(yè)，編輯于星期二：十點(diǎn) 四分。36K Fe(CN) 內(nèi)界（含陰離子）外界中心離子或原子配位原子配體配位數(shù)第6頁(yè)/共29頁(yè)第七頁(yè)，編輯于星期二：十點(diǎn) 四分。3 44()Cu NHSO內(nèi)界（含陽(yáng)離子） 外界中心離子或原子配位原子配體配位數(shù)第7頁(yè)/共29頁(yè)第八頁(yè)，編輯于星期二：十點(diǎn) 四分。3 22()Pt NHCl 配合物（配分子）5()Fe CO 配合物（配分子）中心離子或原子配位原子配體中心離子或原子配位原子配體配位數(shù)配位數(shù)第8頁(yè)/共29頁(yè)第九頁(yè)，編輯于星期二：十點(diǎn) 四分。 中心離子或原子也稱(chēng)配合物的形成體，是內(nèi)界的核心，它必須具備兩個(gè)條件：具有空的具有空的價(jià)電子軌道，已接受的配體提

5、供的孤對(duì)電子；中心離子要有高電荷、小半徑高電荷、小半徑的特點(diǎn)才能形成配位鍵。通常是金屬離子和原子， 如Cu2+，Ag+，F(xiàn)e3+，F(xiàn)e，Ni，也有少數(shù)高氧化數(shù)的非金屬元素，例如：B，P2. 中心離子或原子中心離子或原子第9頁(yè)/共29頁(yè)第十頁(yè)，編輯于星期二：十點(diǎn) 四分。具有孤對(duì)電子的非金屬的陰離子或分子，可作為配位體，例如：F，Cl，Br，I，OH，CN，H2O，NH3，CO3.配體配體配體的特征是提供孤對(duì)電子提供孤對(duì)電子。配位原子是配體中具有孤對(duì)電子，與中心離子或原子直接鍵合（形成配位鍵）的原子。例如：CN中的C；H2O中O；NH3中N，等第10頁(yè)/共29頁(yè)第十一頁(yè)，編輯于星期二：十點(diǎn) 四分。

6、單齒配位體常見(jiàn)的單齒配體p157，表8-1一個(gè)配位體只可提供一個(gè)配位原子。例如：F，Cl，Br，I，OH，CN，H2O，NH3，CO通常形成簡(jiǎn)單配合物KPtCl3NH33 44()Cu NHSO第11頁(yè)/共29頁(yè)第十二頁(yè)，編輯于星期二：十點(diǎn) 四分。一個(gè)配體具有兩個(gè)或多個(gè)配位原子的配位體 。如：乙二胺（乙二胺（en）多齒配位體多齒配位體2 2 2 2HNCHCHNH乙二酸根（草酸根）O OC CO O2242OC 常見(jiàn)的多齒配體見(jiàn)p157，表8-2第12頁(yè)/共29頁(yè)第十三頁(yè)，編輯于星期二：十點(diǎn) 四分。 乙二胺四乙酸根 EDTA（Y4）OCO CH CH OCON CH CH N OCO CH C

7、H OCO2222224 多齒配體能以?xún)蓚€(gè)或兩個(gè)以上的配位原子同時(shí)與同一金屬離子配合成環(huán)形結(jié)構(gòu)的配合物，故又稱(chēng)螯合配體，也稱(chēng)螯合劑。一般是五元環(huán)或六元環(huán)的螯合物最穩(wěn)定。第13頁(yè)/共29頁(yè)第十四頁(yè)，編輯于星期二：十點(diǎn) 四分。多齒配體:形成體的配位數(shù)等于配位體的數(shù)目與基數(shù)的乘積。例如： CHNH NHCHCu CHNH NHCH2 22 22 22 22+ Cu(en)22Cu2+的配位數(shù)等于22=4。4、配位數(shù)、配位數(shù)配位原子數(shù)配位原子數(shù)單齒配體:形成體的配位數(shù)等于配位體的數(shù)目；第14頁(yè)/共29頁(yè)第十五頁(yè)，編輯于星期二：十點(diǎn) 四分。Ca(EDTA)2或CaY2Ca2+的配位數(shù)為6，配位原子分別是

8、4個(gè)O，2個(gè)N。第15頁(yè)/共29頁(yè)第十六頁(yè)，編輯于星期二：十點(diǎn) 四分。第16頁(yè)/共29頁(yè)第十七頁(yè)，編輯于星期二：十點(diǎn) 四分。二二. 配合物的化學(xué)式和命名配合物的化學(xué)式和命名A、配酸：、配酸：B、配堿：、配堿：C、配鹽：、配鹽：酸酸氫氧化氫氧化先陰離子后陽(yáng)離子，簡(jiǎn)單酸先陰離子后陽(yáng)離子，簡(jiǎn)單酸根加根加“化化”字，復(fù)雜酸根加字，復(fù)雜酸根加“酸酸”字。字。1.配合物化學(xué)式某化某或某酸某D、無(wú)外界配分子、無(wú)外界配分子第17頁(yè)/共29頁(yè)第十八頁(yè)，編輯于星期二：十點(diǎn) 四分。2、配合物的命名原則：配合物的命名原則：配體名稱(chēng)列在中心元素之前,配體數(shù)目用倍數(shù)詞頭二、三、四等數(shù)字表示（配體數(shù)為 一時(shí)省略）,不同配體

9、名稱(chēng)之間以“”分開(kāi)，在最后一個(gè)配體名稱(chēng)之后綴以“合”字。形成體的氧化值用帶括號(hào)的羅馬數(shù)字表示（氧化值為 0 時(shí)省略）。配體數(shù)配體數(shù) 配體名稱(chēng)配體名稱(chēng) 合合 形成體名稱(chēng)形成體名稱(chēng)(氧化態(tài)值氧化態(tài)值)以二、以二、三、四三、四表示表示不同配不同配體體“”分開(kāi)分開(kāi)以羅馬數(shù)字以羅馬數(shù)字、 表示表示第18頁(yè)/共29頁(yè)第十九頁(yè)，編輯于星期二：十點(diǎn) 四分。先無(wú)后有,陰前中后,先簡(jiǎn)后繁;同類(lèi)配體,按配位原子英文順序;同類(lèi)同原,數(shù)少在前;再同者，看第二個(gè)原子順序。3.配體次序配體次序命名口訣命名口訣：KPtCl3(C2H4)三氯乙烯合鉑()酸鉀KPtCl3NH3三氯氨合鉑()酸鉀Co(NH3)5H2OCl3氯化五

10、氨水合鈷()PtNH2NO2(NH3)2氨基硝基二氨合鉑()第19頁(yè)/共29頁(yè)第二十頁(yè)，編輯于星期二：十點(diǎn) 四分。乙二胺四乙酸根合鈣（）3 44Cu(NH )SO 36KFe(NCS)26HPtCl3 42Cu(NH )(OH)53K PtCl (NH )233Zn(OH)(H O)NO3 523Co(NH ) (H O) Cl 5Fe(CO)2 33 3Co(NO ) (NH )2Ca(EDTA)硫酸四氨合銅（）六異硫氰根合鐵（）酸鉀六氯合鉑（）酸氫氧化四氨合銅（）五氯氨合鉑（）酸鉀硝酸羥基三水合鋅（）(三)氯化五氨水合鈷（）五羰（基）合鐵三硝基三氨合鈷（）第20頁(yè)/共29頁(yè)第二十一頁(yè)，編輯

11、于星期二：十點(diǎn) 四分。三、配合物的分類(lèi)三、配合物的分類(lèi)簡(jiǎn)單配合物：一個(gè)中心離子，每個(gè)配體均為單齒配體。如325346O)H()Co(NH Fe(CN)螯合物：一個(gè)中心離子與多齒配體成鍵形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)的配合物。如Cu(en)22+ ， CaY2。 多核配合物：含兩個(gè)或兩個(gè)以上的中心離子。如(H2O)4Fe(OH)2Fe(H2O)44+。羰合物：CO為配體。如Fe(CO)5，Ni(CO)4。 烯烴配合物：配體是不飽和烴。如： PdCl3(C2H4)。 多酸型配合物：配體是多酸根。如：(NH4)3P(Mo3O10)6H2O。第21頁(yè)/共29頁(yè)第二十二頁(yè)，編輯于星期二：十點(diǎn) 四分。習(xí)題答案1.指出下列配

12、離子的中心原子、配位體、配位原子、配位數(shù)，及名稱(chēng)指出下列配離子的中心原子、配位體、配位原子、配位數(shù)，及名稱(chēng)配 離 子中心原子配位體配位原子配位數(shù)名 稱(chēng)Cu(NH3)42+Cu2+NH3N4 四氨合銅()配離子Ag(S2O3)3-Ag+S2O32-S2 二硫代硫酸合銀()配離子AlCl4Al3+Cl-Cl 4 四氯合鋁()配離子Fe(CN)64-Fe2+CN-C 6 六氰合鐵()配離子Fe(NCS)63-Fe3+SCN-N6 六異硫氰合鐵()配離子SiF62-Si4+F-F 6 六氟合硅()配離子Ni(en)22+Ni2+enN 4 二乙二胺合鎳()配離子BF4-B3+F-F 4 四氟合硼()配

13、離子CaY2-Ca2+Y4-N,O6 乙二胺四乙酸合鈣()配離子第22頁(yè)/共29頁(yè)第二十三頁(yè)，編輯于星期二：十點(diǎn) 四分。配 合 物類(lèi) 型中心原子(離子)配離子電荷命 名K2HgI4簡(jiǎn)單Hg2+-2四碘合汞（）酸鉀Co(NH3)4(OH)2簡(jiǎn)單Co2+2氫氧化四氨合鈷（）K3FeF6簡(jiǎn)單Fe3+-3六氟合鐵（）酸鉀Co(NH3)5ClCl2單核三元Co3+2二氯化一氯無(wú)氨合鈷（）H2PtCl6簡(jiǎn)單Pt4+-2六氯合鉑（）酸Co(CO)4簡(jiǎn)單Co0四羥基合鎳Pt(NH3)4(NO2)ClCO3單核四元Pt4+2碳酸一氯硝基四氨合鉑（）Zn(NH3)4SO4簡(jiǎn)單Zn2+2硫酸四氨合鋅2.指出下列配合物的類(lèi)型、中心離子或原子和配離子電荷，并命名第23頁(yè)/共29頁(yè)第二十四頁(yè)，編輯于星期二：十點(diǎn) 四分。3.寫(xiě)出下列配合物和配離子的化學(xué)式（1）二氯化四氨合銅（2）一氯化二氯三氨一水合鈷（3）四硫氰二氨合鈷酸銨（4）六氯合鉑酸鉀（5）二氰合銀配離子（6）二羥基四水合氯配離子Cu(NH3)4Cl2Co(H2O)(NH3)3Cl2ClK3PtCl6Ag(CN)-Al(H2O)4(OH)2+NH4Cr(NH3)2(SCN)4第24頁(yè)/共29頁(yè)第二十五頁(yè)，編輯于星期二：十點(diǎn) 四分。4.試用價(jià)鍵理論說(shuō)明下列配離子的類(lèi)型、空間