1、第六章：吸光光度法一、思考題：1、 解釋下列名詞a. 光吸收曲線及標準曲線；b.互補色光及單色光；c.吸光度及透射比。解：a. (1)光吸收曲線指的是測量某種物質對不同波長單色光的吸收程度時，以波長為橫坐標，吸光度為縱坐標作圖得到的一條吸收光譜曲線。(2)標準曲線指的是在選擇的實驗條件下分別測量一系列不同含量的標準溶液的吸光度時，以標準溶液中待測組分的含量為橫坐標，吸光度為縱坐標作圖得到的一條直線。 b.(1)互補色光指的是兩種相對應顏色的光，將它們按一定比例混合，可得到白光。(2)單色光指的是具有同一波長的光。c.(1)吸光度指的是溶液對光的吸收程度，與溶液濃度、液層厚度及入射光波長等因素有

2、關。(2)透射比指的是透射光強度與入射光強度的比值。2、 符合朗伯-比爾定律的某一吸光物質溶液，其最大吸收波長和吸光度隨吸光物質濃度的增大其變化情況如何？解：最大吸收波長不變，吸光度增大。3、 吸光物質的摩爾吸收系數與下列哪些因素有關？入射光波長，被測物質的濃度，絡合物的解離度，掩蔽劑。解：入射光波長、絡合物的解離度和掩蔽劑。4、 試說明吸光光度法中標準曲線不通過原點的原因。解：可能是由于參比溶液選擇不當，吸收池厚度不等，吸收池位置不妥，吸收池透光面不清潔等原因所引起的。5、 在吸光光度法中，影響顯色反應的因素有哪些？解：溶液酸度、顯色劑的用量、顯色反應時間、顯色反應溫度、溶劑和干擾物質。6、

3、 酸度對顯色反應的影響主要表現在哪些方面？解：影響顯色劑的平衡濃度和顏色；影響被測金屬離子的存在狀態；影響絡合物的組成。7、 在吸光光度法中，選擇入射光波長的原則是什么？解：吸收最大，干擾最小。8、 分光光度計是由哪些部件組成的？各部件的作用如何？解：主要部件：光源、單色器、比色皿、檢測器和顯示裝置。光源可以發射連續光譜，是產生入射光的基礎；單色器是將光源發出的連續光譜分解為單色光的裝置，提供單色光作為入射光；比色皿是盛放試液的容器；檢測器的作用是接受從比色皿發出的透射光并轉換成電信號進行測量；顯示裝置的作用是把放大的信號以吸光度A或透射比T的方式顯示或記錄下來。9、 測量吸光度時，應如何選擇

4、參比溶液？解：（1）當試液及顯色劑均無色時，可用蒸餾水作參比溶液；（2）顯色劑為無色，而被測試液中存在其他有色離子，可用不加顯色劑的被測試液作參比溶液；（3）顯色劑有顏色，可選擇不加試樣溶液的試劑空白作參比溶液；（4）顯色劑和試劑均有顏色，可將一份試液加入適當掩蔽劑，將被測組分掩蔽起來，使之不再與顯色劑作用，而顯色劑及其他試劑均按試液測定方法加入，以此作為參比溶液，這樣就可以消除顯色劑和一些共存組分的干擾；（5）改變加入試劑的順序，使被測組分不發生顯色反應，可以此溶液作為參比溶液消除干擾。10 、示差吸光光度法的原理是什么？為什么它能提高測定的準確度？解：（1）設用作參比的標準溶液為c0，待測

5、試液濃度為cx，且cx大于c0。根據朗伯-比爾定律得到：Ax=ecxb和A0=ec0b , 兩式相減，得到相對吸光度為：A相對=DA=Ax-A0=eb(cx-c0)=ebDc=ebc相對由上式可得所測得的吸光度差與這兩種溶液的濃度差成正比。以空白溶液作為參比，作DA-Dc標準曲線，根據測得的DA求出相應的Dc值，從cx=c0+Dc可求出待測試液的濃度。（2）與一般吸光光度法相比，采用示差法測定時，讀數將落在測量誤差較小的區域，從而提高了測定的準確度。二、習題：1、 計算并繪制吸光度和透射比的關系標尺。2、 根據A=-lgT=Kc，設K=2.5´104,今有五個標準溶液，濃度c分別為4

6、.0´10-6, 8.0´10-6, 1.2´10-5, 1.6´10-5, 2.0´10-5 mol×L-1,繪制以c為橫坐標、T為縱坐標的c-T關系曲線圖。這樣的曲線圖能否作定量分析標準曲線用，為什么？解：吸光度與吸光物質的含量成正比，這是光度法進行定量的基礎，標準曲線就是根據這一原理制作的。當K=2.5´104時，雖然A µ c, 但是T-c關系呈指數關系，不好用作定量分析標準曲線用。3、 某試液用2 cm比色皿測量時，T=60%，若改用1cm或3 cm比色皿，T及A等于多少？4、 某鋼樣含鎳約0.12%，用

7、丁二酮肟光度法（e=1.3´104 L×mol-1×cm-1）進行測定。試樣溶解后，轉入100 mL容量瓶中，顯色，并加入水稀釋至刻度。取部分試液于波長470nm處用1cm比色皿進行測量。如要求此時的測量誤差最小，應稱取試樣多少克？5、 濃度為25.5mg/50mL的Cu2+溶液，用雙環己酮草酰二腙光度法進行測定，于波長600nm處用2cm比色皿進行測量，測得T=50.5%，求摩爾吸收系數e，靈敏度指數S。6、 用一般吸光光度法測量0.00100 mol×L-1鋅標準溶液和含鋅試液，分別測得A=0.700和A=1.000，兩種溶液的透射比相差多少？如用0

8、.00100 mol×L-1標準溶液作參比溶液，試液的吸光度是多少？與示差吸光光度法相比較，讀數標尺放大了多少倍？7、 標準溶液以示差吸光光度法測定高錳酸鉀溶液的濃度，以含錳10.0mg×mL-1的標準溶液作參比溶液，其對水的透射比為T=20%,并以此調節透射比為100%，此時測得未知濃度高錳酸鉀溶液得透射比為Tx=40.0%，計算高錳酸鉀的質量濃度。8、 Ti和V與H2O2作用生成有色絡合物，今以50mL 1.06´10-3 mol×L-1的鈦溶液發色后定容為100 mL；25 mL 6.28´10-3 mol×L-1的釩溶液發色后

9、定容為100 mL。另取20.0 mL含Ti 和V的未知混合液經以上相同方法發色。這三份溶液各用厚度為1 cm的吸收池在415nm及455nm處測得吸光度值如下：求未知液中Ti和V得含量為多少？溶液A (415nm)A(455nm)Ti0.4350.246V0.2510.377合金0.6450.5559、 測定純金屬鈷中微量錳時，在酸性溶液中用KIO4將錳氧化為MnO4-后進行光度測定。若用標準錳溶液配制標準系列，在繪制標準曲線及測定試樣時，應該用什么參比溶液？解：因為Mn2+是無色的，繪制標準曲線可以用蒸餾水作參比。測樣品時，因為Co2+呈淺紅色，所以可以選用試樣溶液作參比。10、NO2-在波長355nm處e355=23.3 L×mol-1×cm-1，e355/e302=2.50；NO3-在波長355nm處的吸收可忽略，在波長302nm處e302=7.24 L×mol-1×cm-1。今有一含NO2-和NO3-的試液，用1cm 吸收池測得A302=1.010，A355=0.730。計算試液中NO2-和NO3-的濃度。ed20、圖6-18為X和Y兩種吸光物質的吸收曲線，今采用雙波長吸光光度法對它們進行分別測定。試用作圖法選擇參比波長及測量波長，并說明其理由。解：